Главная --> Справочник терминов


Получения нитросоединений Рис. 67. Прибор для получения нитрометана: / — двухгорлая колба; 2 — термометр; 3 — холодильник; 4 — алонж; 5 — приемник

788. Для получения нитрометана в лаборатории на монохлоруксусную кислоту (в виде натриевой соли) действуют нитритом натрия. Напишите уравнения протекающих при этом реакций.

Из описанных общих оюсобов получения нитропарафинов практическое значение имеет способ получения нитрометана из дныетилсульфата:

Метод Кольбе является наиболее распространенным лабораторным методом получения нитрометана. Однако выход нитрометана не превышает 50%, ибо в щелочной среде происходят побочные реакции: гидролиз хлоруксусной кислоты с образованием гликолевой

Более ста лет назад Г.Кольбе описал метод получения нитрометана при взаимодействии хлорацегата натрия и нитрита натрия в водном растворе при 80°-85°С:

Рис. 67. Прибор для получения нитрометана:

Этот процесс — обычный путь получения нитрометана в лаборатории

В сборнике «Organic Syntheses» [413, стр. 83]** описана методика получения нитрометана из хлоруксусной кислоты и нитрита натрия. Вальден [1974] получал нитрометан из нитрита натрия и диметилсульфата.

Рис. 36. Прибор для получения нитрометана.

Полученный таким образом нитрометан, представляющий собой почти бесцветную жидкость, тотчас же высушивают хлористым кальцием. Перегнавшуюся вместе с нитрометаном воду насыщают хлористым натрием из -расчета 30—35 з NaCl на 100 см" жидкости и помещают в такой же прибор, какой служил для получения нитрометана, с тем лишь отличием, что объем круглодониой рис g^

НИТРОМЕТАН, СН8даг.Мол.вес61,04,т. кип. 101°, уд.вес 1,31. В сб. «Синтезы органических препаратов» [1] описана методика получения нитрометана по Кольбе (1909 г.):

НИТРОМЕТАН, СН8даг.Мол.вес61,04,т. кип. 101°, уд.вес 1,31. В сб. «Синтезы органических препаратов» [1] описана методика получения нитрометана по Кольбе (1909 г.):

177. Строение и способы получения нитросоединений 356

177. Строение и способы получения нитросоединений Ни/про-соединениями называются вещества, содержащие нитрогруппу NOS, атом азота которой непосредственно связан с атомом углерода.

/77. Строение и способы получения нитросоединений 357

Нитросоединения ароматического ряда, напротив, легко получаются при непосредственном нитровании углеводородов и Других ароматических соединений — фенолов, кислот и пр. В случае легко нитрующихся соединений реакция идет при применении разбавленной азотной кислоты; трудно вступающие в реакцию вещества нитруют смесью концентрированных азотной и серной кислот. Серная кислота связывает образующуюся при реакции воду и тем самым поддерживает необходимую для реакции концентрацию азотной кислоты. Непосредственное нитрование является единственным практически применяемым методом получения нитросоединений ароматического ряда.

Примером получения нитросоединений жирного ряда действием азотистокислых солей на галоидные производные может служить синтез нитрометана. В качестве исходного вещества берут монохлоруксусную кислоту, в которой хлор обладает значительной подвижностью. При взаимодействии натриевой соли хлоруксусной кислоты с азотистокислым натрием образуется натриевая соль нитроуксусной кислоты

Двуокись азота и ее димер легко присоединяются к непредельным соединениям и потому применяются для получения нитросоединений из олефинов (стр. 64), а также находят широкое применение при парофазном нитровании парафиновых углеводородов (стр. 16). Однако для нитрования ароматических систем (стр. 51) окислы азота применяются пока еще в ограниченных масштабах.

Следует также упомянуть, что в лабораторной практике для получения нитросоединений имеет значение реакция замены диазогруппы на нитрогруппу. Этой реакцией пользуются в большинстве случаев тогда, когда прямым нитрованием необходимое нитросоединение получить не удается, например при синтезе ^-нитронафталина, гс-динитробензола и др. Замена диазогруппы на нитрогруппу производится в присутствии меди или закиси меди:

Амфотерный характер нитрит-аниона накладывает определенные ограничения на выбор реагентов для получения нитросоединений [1]. Если переходный комплекс имеет характер иона карбония, он будет стремиться атаковать тот атом, на котором в основном сосредоточен отрицательный заряд

В данном разделе кратко описано несколько не связанных между собой способов получения нитросоединений, слишком непрямых или очень узких по сфере применения для того, чтобы им посвятить •отдельные разделы.

В то время как химия нитросоединений ароматического ряда успешно развивалась и нашла широкое промышленное применение уже много лет назад, удобные методы получения нитросоединений жирного ряда разработаны лишь в последние десятилетия. •

Отсутствие до недавнего времени удобных и дешевых методов получения нитросоединений жирного ряда было основным препятствием широкого внедрения этого класса соединений в практику. Причиной этих трудностей является большая инертность парафиновых углеводородрв по сравнению е ароматическими углеводородами к действию азотной кислоты. В течение многих лет попытки ввести нитрогруппу в ациклические углеводороды прямым действием азотной кислоты не давали положительных результатов (это также относится к нитрованию боковой цепи ароматических углеводородов). Однако широкая доступность парафиновых углеводородов (особенно СССР богат естественными газами, которые и представляют источники низших парафиновых углеводородов) заставила многих химиков обратиться к изучению вопроса переработки предельных углеводородов в нитропарафины. Этот класс соединений может быть использован в различных областях химической промышленности. Кроме того, нитропарафины являются весьма реакционноепособными веществами, и на их основе можно синтезировать многие новые, весьма ценные химические продукты, из которых некоторые уже нашли себе применение.




Представляет получение Представляет самостоятельный Представляет трудности Периодатное окисление Представляют исследования Получения заготовок Представляют существенный Периодатном окислении Представлена диаграмма

-
Яндекс.Метрика