Главная --> Справочник терминов


Последовательной обработки 951. Каково строение соединения С6Н4ВгС1, которое при последовательной обработке магнием в эфире, углекислым газом и разбавленной соляной кислотой превращается в ж-хлорбензойную кислоту?

По разработанному Сейглем и Хэссом [151] методу, динит-ропарафнны могут быть получены из вторичных иитропарафи-нов при последовательной обработке их основанием и галоидом. Сущность метода состоит в конденсации натриевых солей •аци-формы нитропарафинов с продуктом взаимодействия этих солей с галоидом, причем выделяется натриевая соль по-•следнего:

В последние [-еды на зарубежных фирмах находит ишолъзова так лая 1.1В яекок двукратной ксрсериязцин, или «Сиии-процссс». Су: ц ее: м заключи с тс я и последовательной обработке нс-тлю-гозы г^лоч!1! рами с различной концентрацией: 17 -19 и 10 -12%-него растпорг; ^; дар« двойной обработке пел-тюлояы едким натром к промежуточных целлюлозы вымывается повышслное количество гемицел.тю.тозы н возможным ИЕТЮЛьзовннне целлюлоз с низком степсутыо очистки I а-целлюлозы около 90%). Щелочная ЦЕЛ-тю лоза ПОСЛЕ двукратной V содержит 33--34% а-целлюлозы и 12- 13% КаОН. Пшшжсннсзг. сод: кого латра п. щелочной целлюлозе обеспечивает снижение расхода с Ери ксанто1-еш!рават!ии за счет уменьшения расхода СКЙ 1!а побочные свободном Г1е.':(;чыо.

последовательной обработке магнием в эфирном растворе, СО2 и

пероксидов липидов. При последовательной обработке соединений 122 триметил-

пиранен-1-озы, например (185), имеющие тривиальное название «гликали», легко могут быть получены из соответствующего глико-зилбромида, например (101), восстановлением цинком в уксусной кислоте. Родственный 2-ацетоксигликаль получается при последовательной обработке гликозилбромида иодид-ионом и триэтилами-ном или прямым способом с помощью 1,5-диазабицикло [5.4.0] ун-децена-5 (ДБУ) [169].

Этшшльиая группа терминальных алкшюв может служить син-юном для получения производных малоновой кислоты. Так, 1,1-диалюмппиоалканы, образующиеся при днгидроалюмннирова-нпн алкинов-1 в эфире, при последовательной обработке метил-литием и диоксидом углерода превращаются в соответствующие производные малоновой кислоты (схема 113) [91].

Оксазолиновые и тиазолиновые производные Сахаров, так же как и азиридиновые, нашли широкое применение в синтетической химии углеводов для получения разнообразных производных аминосахаров, которые не удавалось синтезировать другими методами. Тиазолиновые производные Сахаров были использованы, например, для синтеза меркапто-аминосахаров 37> "-46, которые, являясь аналогами (З-меркаптоэтиламина, представляют большой интерес как возможные средства для лечения лучевой болезни. Так, при восстановлении тиазолина XXIX амальгамой алюминия гладко образуется тиазолидиновое производное XXX, которое при последовательной обработке сулемой и сероводородом дает 2 - ами-но - 3-меркапто-2,3-дидезокси - 4,6-О-бензилиден-р-метил - D-аллопиранозид XXXI:

последовательной обработке гидроокисью бария, периодатом и боргид-

По разработанному Сейглем и Хэссом [151] методу, динит-ропарафины могут быть получены из вторичных нитропарафи-нов при последовательной обработке их основанием и галоидом. Сущность метода состоит в конденсации натриевых солей •аци-формы нитропарафинов с продуктом взаимодействия этих солей с галоидом, причем выделяется натриевая соль последнего:

Летсингер 133] сообщил об исследовании синтеза пептидов па твердой фазе с использованием полимера стирол — дивинилбензол с карбоксильными группами, введенными реакцией с дифенилкарба-миноилхлоридом и хлористым алюминием с последующим гидролизом. Восстановление литийалюмогидридом в оксиметильпый полимер, реакция с фосгеном с образованием хлорформильного производного, конденсация с этиловым эфиром i -лейцина и щелочной гидролиз привели к продукту полимер-лейцин. Это промежуточное соединение при последовательной обработке изобутидхлоркарбонатом и триэтиламином в толуоле, а также глицином, бензиловым эфиром и-толуолсульфопилглицина и триэтиламином в ДМФА дало лейцил-глицинбензиловып эфир-полимер. Обработка 15?6-ной бромисто-водородной кислотой в уксусной кислоте привела к отщеплению бензильной группы н отделению пептида от полимера, а добавление эфира к отфильтрованному раствору вызывает осаждение бром-гидрата дипептида.

Нами показана роль составных частей катализатора в его общей активности. Для этого из исходной пробы катализатора путем ее последовательной обработки ацетоном и кипящей водой были удалены СК и ГСФ. Активность проб определяли по экспресс-методике, в основе которой лежит модельная реакция олигомеризации изобутилена, вырабатываемого на самой же установке путем каталитической дегидратации изобутанола [7]. Согласно методике, активность катализатора оценивается в абсолютном исчислении по степени превращения изобутилена в олигомеризат. Выбор режима испытаний

ние). В результате последовательной обработки полибромида йодистым

ложением валков) для последовательной обработки корда сначала

Наиболее распространенным способом введения галогена в молекулу углевода является нуклеофильное замещение сульфонил--оксигруппы действием галогенид-иона или нуклеофильное раскрытие эпоксидного цикла. В первом случае легкость замещения убывает в ряду; I > Вг > Cl > F; реакция идет в том случае, если полярные и стерические факторы благоприятствуют осуществлению 5м2-механизма (см. разд. 26.1.4.3), так что введение галогена по первичным атомам углерода осуществляется обычно достаточно легко, а по вторичным — труднее. Введение фтора во вторичные положения замещением сульфонилоксигрупп затруднено вследствие низкой нуклеофильности и высокой основности фторид-иона, что благоприятствует реакции элиминирования. Тет-рабутиламмонийфторид в ацетонитриле — наиболее эффективный реагент для осуществления такого замещения. Так, З-дезокси-3-фтор-Д-глюкозу получают обработкой 3-тозилата 1,2 :5,6-ди-О-изо-пропилиден-а-/)-аллофуранозы (44) вышеуказанным способом с -последующим кислотным гидролизом [154]. Реакция с фторидом протекает с обращением конфигурации, однако при применении других галогенсодержащих реагентов возможно нуклеофильное замещение введенного атома галогена с образованием либо продуктов с полностью сохраненной конфигурацией, либо смеси двух эпимеров. Существует несколько методов непосредственного замещения гидроксигруппы галогеном (без выделения промежуточного •сложного эфира) или другой группой. Старейшим из них является метод Гельфериха, в котором сахар обрабатывают сульфурилхло-ридом. Первоначально образующийся эфир хлорсульфоновой кис-доты затем атакуется выделяющимся ионом хлора при условии, что стерические и полярные эффекты благоприятствуют протеканию реакции по 5ы2-механизму. Реакция проводится в очень мягких условиях, и те гидроксильные группы, для которых реакции по 5,\2-механизму невыгодны, остаются либо в виде эфира хлор-•сульфоновой кислоты, либо образуют циклический сульфат с ви-цинальной гидроксигруппой. Так, реакция метил-а-1)-глкжопира-•нозида (13) с сульфурилхлоридом дает в зависимости от условий 4,6-дихлоргалактозид в форме бис(хлорсульфонилокси) производного (180) или циклического сульфата (181). Последующее удаление хлорсульфонильных групп легко осуществляется под действием иодида натрия в метаноле, тогда как циклический сульфат разрушается труднее путем последовательной обработки щелочью и кислотой. К сожалению, эту реакцию нельзя использовать для получения фтор-, бром- и иодсахаров. Для прямой замены гидр-оксильных групп на галоген используют также мезилхлорид в ди-метилформамиде, с помощью которого при комнатной температуре можно ввести хлор только к первичному атому углерода, тогда как при повышенной температуре замещаются и вторичные гидроксигруппы [155]. Полагают, что при этом образуется промежуточное -соединение ROCH=N+Me2; этот эфир получается и при реакции углевода с хлор- или бромметилендиметиламмонийхлоридом

В результате последовательной обработки образовавшегося при конденсации натриевого производного какого-либо нитросоединения сначала хлором или бромом, а затем водородом в присутствии Pd-BaSO4 в пиридине, можно заместить атом натрия галоидом и затем водородом и получить такнм образом свободное нитросое-динение 823

От удачного решения компоновки в значительной мере зависит экономичность решения всего проекта, поэтому для выбора окончательного решения сопоставляют обычно несколько вариантов компоновки. Первоначально устанавливают функциональные связи отделений цеха, т. е. связи, объединяющие отделения едиными нормами последовательной обработки сырья, материалов, полуфабрикатов, тары и готовой продукции.

Если алкилировать гармин путем последовательной обработки амидом калия и алкилгалогенидом в толуоле, то алкильная группа вступает к индоль-ному атому азота [27, 38, 40, 41].

оксилактон (XLI), который переводят в соединение XLII путем последовательной обработки бромом в метаноле и метилатом натрия. Последнее обладает стереохимией кольца Е резерпина. При действии N-бромсукцинимида на соединение XLII и последующем окислении образующегося бромгидрина (XLIII) получают бромкетон (XLIV). Действием цинка в уксусной кислоте из него

От удачного решения компоновки в значительной мере зависит экономичность решения всего проекта, поэтому для выбора окончательного решения сопоставляют обычно несколько вариантов компоновки. Первоначально устанавливают функциональные связи отделений цеха, т. е. связи, объединяющие отделения едиными нормами последовательной обработки сырья, материалов, полуфабрикатов, тары и готовой продукции.

Если алкилировать гармин путем последовательной обработки амидом калия и алкилгалогенидом в толуоле, то алкильная группа вступает к индоль-ному атому азота [27, 38, 40, 41].

оксилактон (XLI), который переводят в соединение XLII путем последовательной обработки бромом в метаноле и метилатом натрия. Последнее обладает стереохимией кольца Е резерпина. При действии N-бромсукцинимида на соединение XLII и последующем окислении образующегося бромгидрина (XLIII) получают бромкетон (XLIV). Действием цинка в уксусной кислоте из него




Последовательно экстрагируют Последовательно образуются Последовательно расположенных Последующая циклизация Последующей экстраполяцией Получения органических Последующей идентификацией Последующей кристаллизации Последующей обработки

-
Яндекс.Метрика