Термины, связанные с цементом. Перемешивании поддерживая

Главная --> Справочник терминов

Перемешивании поддерживая В фарфоровый стакан наливают 50 мл вода, при тщательном перемешивании осторожно приливают 10 мл концентрированной серной кислоты и добавляют 9,3 г свежеперзгнанного анилина. Раствор ох~ лаадают до О °С, постепенно добавляя к нему 75 г мелко раздробленного льда при сильном перемешивании, чтобы выделяющийся сернокислый анилин был мелкокристаллическим.

В толстостенный стакан наливают 50 мл воды, при тщательном перемешивании осторожно приливают 10 мл концентрированной серной кислоты и добавляют 9,3 г свежеперегнанного анилина. Раствор охлаждают до 0° С, постепенно добавляя к нему 75 г мелко раздробленного льда при сильном перемешивании, чтобы выделяющийся сернокислый анилин был мелкокристаллическим.

В фарфоровый стакан наливают 25 мл воды, при тщательном перемешивании осторожно приливают 5 мл концентрированной серной кислоты и добавляют 4,6 г свежеперегнанного анилина. Раствор охлаждают до О СС, постепенно прибавляя к нему 40 г мелко раздробленного льда при сильном перемешивании, чтобы выделяющийся сульфат анилина был мелкокристаллическим.

В реактив Гриньяра (см. выше) при перемешивании осторожно, чтобы избежать выброса реакционной массы, вводят ацетиленовое соединение.

В приборе для магнийорганического синтеза получают бромистый н-бутилмагний. После этого капельную воронку заменяют приспособлением для ввода сыпучих гигроскопичных веществ. С помощью этого приспособления при энергичном перемешивании прибавляют к реакционной массе небольшими порциями пара-форм. После этого приспособление снимают, закрывают горло колбы пробкой и нагревают реакционную смесь при кипении эфира до получения однородной массы. Обычно для этого требуется несколько часов. Затем в колбу вставляют капельную воронку, снимают хлоркальциевые трубки, охлаждают смесью льда с солью и при перемешивании осторожно прибавляют по каплям раствор серной кислоты с такой скоростью, чтобы в результате экзотермич-ной реакции не произошел выброс содержимого колбы. Добавление кислоты ведут до образования двух прозрачных слоев. При этом на границе слоев наблюдается скопление мелкодисперсной твердой фазы, состоящей из непрореагировавшего параформа.

К реактиву Гриньяра, полученному из магния и бромбензола в 30 мл абсолютного эфира, при наружном охлаждении смесью льда с солью и достаточно энергичном перемешивании осторожно прибавляют по каплям раствор бензофенона в 20 мл абсолютного эфира, следя за тем, чтобы не было бурного вскипания реакционной массы. Затем реакционную массу нагревают на водяной бане 30 мин для завершения реакции, вновь охлаждают и разлагают, добавляя осторожно, по каплям, при энергичном перемешивании 30%-ную серную кислоту до расслаивания содержимого колбы на два слоя: верхний — эфирный (прозрачный) и нижний — водный.

Б фарфоровый стакан наливают 50 мл воды, при тщательном перемешивании осторожно прилетают 10 мл концентрированной серной кислоты и добавляют 9,3 г свежеперегнанного анилина. Раствор охлаждают до О °С, постепенно добавляя к нему 75 г мелко раздробленного льда при сильном перемешивании, чтобы выделяющийся сернокислый анилин был мелкокристаллическим.

К раствору хлорацетата натрия, при сильном механическом перемешивании, осторожно приливают раствор цианистого натрия. Смесь сильно разогревается; колбу следует охлаждать холодной водой так, чтобы температура реакции не превышала 95° (примечание 1).

В толстостенный стеклянный или фарфоровый стакан емкостью 500 мл наливают 100 мл воды и при перемешивании осторожно приливают 36,8 г концентрированной серной кислоты. К горячему раствору приливают 18,6 г (0,2 моля) свежеперегнанного анилина, который должен полностью раствориться (примечание 1). Раствор охлаждают до 0°, постепенно добавляя к нему около 150 г мелко измельченного льда. Во время добавления льда необходимо сильно перемешивать содержимое стакана для того, чтобы частично выделяющийся сернокислый анилин был мелкокристаллическим (примечание 2). К охлажденной смеси из капельной воронки,,, конец которой должен быть погружен в жидкость иа 1—2 см (примечание 3), медленно, по каплям, при сильном перемешивании, приливают охлажденный до 0—5° раствор 14,5 г нитрита натрия в 60 мл воды. Во время диазотироваиия температура реакционной смеси ие должна превышать 8°. В случае необходимости к смеси добавляют кусочки лада. Когда в капельной воронке останется около *&-мл раствора, из реакционной массы берут пробу на присутствие свободной азотистой кислоты. Закрывают кран капельной воронки, перемешивают смесь еще в течение 5 минут, затем берут каплю раствора на иодкрахмальную бумагу. Если на бумаге немедленно не появляется синее пятно, необходимо прибавлять к реакционной смеси по каплям раствор^нитрита натрия, пока проба не будет показывать наличия небольшого количества свободной азотистой кислоты. Одновременно необходимо следить, чтобы раствор имел кислую реакцию (проба на бумагу конго) и в случае необходимости прибавить несколько капель концентрированной серной кислоты (примечание 4).

2. Изатин [соединение II на схеме (Г.9.26)]. В небольшой стаканчик помещают 0,3 моля серной кислоты, нагревают до 50 °С и небольшими порциями прибавляют 0,1 моля сухого изонитрозоацетанилида. Температура при этом не должна подниматься выше 60—70 °С. По окончании прибавления реакционную смесь нагревают еще 10 мин при 80 °С, затем медленно охлаждают и выливают на 10—12-кратное количество льда. Через 30 мин осадок отсасывают и промывают холодной водой. Сырой продукт суспендируют в 5-кратном количестве горячей воды, при перемешивании прибавляют 40%-ный NaOH до полного растворения (образуется натриевая соль изатина). При перемешивании осторожно добавляют 12%-ную соляную кислоту до начала образования осадка. Образовавшийся осадок отфильтровывают и отбрасывают. Фильтрат подкисляют конц. НС1 (по конго) до рН 3—4 и оставляют стоять 30 мин. Выпадает изатин, его отфильтро-вь^вают, трижды промывают водой и сушат. Выход 65%. Для очистки можно перекристаллизовать из ледяной уксусной кислоты. Т. пл. 198 °С.

В круглодонную колбу, снабженную обратным водяным холодильником, вносят 7 мл абсолютного этилового спирта и 6,2 г р-нафтола. Затем при перемешивании осторожно добавляют 1,4 мл концентрированной серной кислоты. Содержимое нагревают на кипящей водяной бане в течение 3,5 ч при периодическом перемешивании. После завершения реакции смесь выливают в стакан с

ния1), приготовленный из 0,1 моля амина (получение см. в разд. Г.8.2.1). Из кислого окрашенного раствора краситель выделяют нейтрализацией содой и высаливанием поваренной солью. В зависимости от растворимости красителя его можно перекристаллизовать из небольшого количества воды или водного спирта. Б. Сочетание в щелочном растворе (с фенолами). К раствору 0,1 моля фе-иола в 0,2 моля 2 н. раствора едкого иатра (на каждую кислотную группу, содержащуюся в азокомпоненте, надо дополнительно брать эквивалентное количество щелочи) медленно, при перемешивании, поддерживая температуру 5—10 °С, прибавляют раствор 0,1 моля диазотированкого амина1) (получение см. в разд. Г.8.2.1). рН раствора контролируют при помощи индикаторной бумажки и в случае необходимости прибавляют еще щелочь, следя за тем, чтобы раствор постоянно оставался щелочным. Полноту выпадения красителя увеличивают, добавляя поваренную соль. Для очистки краситель промываю? ледяной водой.

В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой (Не допускать герметичности!), помещают раствор 33,6 г (0,4 моль) свежеперегнанного тиофена в 200 мл эфира, охлаждают его до 5° С (водяная баня со льдом) и порциями прибавляют 200 мл 40%-ной бромистоводородной кислоты, не допуская повышения температуры выше 10—12° С. Затем при интенсивном перемешивании, поддерживая температуру не

В колбе Эрленмейера на 500 мл к 0,5 моля фенола добавляют 1,5 моля концентрированной серной кислоты и нагревают 1 ч на кипящей водяной баие; при JTOM образуется дисульфокнслота. Колбу охлаждают смесью поваренной соли со льдом до О °С медленно по каплям при перемешивании, поддерживая ту же температуру, прибавляют 50%-ную смесь кислот, состоящую нз 2 молей азотной кислоты (d—1,5) и равного (по массе) количества концентрированной серной кислоты. Реакционную смесь оставляют на ночь при комнатной температуре, затем нагревают 1 ч при 30СС, после чего медленно повышают температуру до 45 °С. Для завершения реакции часть реакционной смеси2' (~50 мл) иагршашт на кннящсй -водяной бане; к подогретому раствору при перемешивали!! добавляют остальное количество реакционного раствора, следя, чтобы растиор не очень бурно вспенивался и не было сильного выделения нит.розных газов. После этого нагревают еще 2 ч ла кипящей водяной бане, осторожна добавляют 500 мл воды и охлаждают на ледяной бане. Выпавшие кристаллы отсасыплют, хорошо промывают холодной водой и перекристаллизовывают нз разбавленного спирта (1 объем спирта-)-2 объема воды) или, после сушки, из „бензол:!. Т. пл. 122 "С; выход 90% (от теор.). \ Метод пригоден для полумикроколичеств.

В 2-литровом стакане приготовляют раствор 170 г (1,0 моль) азотнокислого серебра в 1 л воды и к нему при перемешивании приливают раствор 44 г (1,07 моля) 97%-ного едкого натра в 400 мл воды (примечание 1). Смесь перемешивают в течение 5 мин., после чего окись серебра отфильтровывают с отсасыванием на воронке Бюхпера диаметром 11 см. и отмывают водой от нитратов (примечание 2). Влажную свежеосажденную окись серебра переносят в 4-литровый стакан (примечание 1), заливают водой (2 л) и прибавляют к ней 200 г (4,85 моля) 97%-ного гранулированного едкого натра при сильном перемешивании. Если температура смеси на этой стадии будет ниже 55°, то смесь подогревают до 55—60°. Затем при непрерывном перемешивании, поддерживая температуру на уровне 55—60° (примечание 3), к смеси прибавляют 152 г (1,0 моль) ванилина (примечание 4); реакция начинается через несколько минут. Окись серебра превращается в объемистое металлическое серебро с выделением значительного количества тепла. Перемешивание продолжают в течение 10 мин., а затем смесь фильтруют и осадок серебра промывают горячей водой (100 мл). Фильтрат и промывные воды соединяют вместе и в течение 2 мин. пропускают через жидкость быстрый ток сернистого ангидрида (примечание 5), после чего при энергичном перемешивании полученный раствор выливают в сосуд, содержащий 1 100 мл соляной кислоты, разбавленной в отношении 1:1. Смесь, которая должна иметь кислую реакцию на конго, охлаждают до 15—20°. Ванилиновую кислоту отфильтровывают на воронке Бюхнера, отжимают, чтобы удалить маточный раствор, промывают водой (150 мл), охлажденной до 0° (примечание 6), по возможности тщательнее отсасывают и сушат на воздухе. Выход ванилиновой кислоты, получающейся в виде белых игольчатых кристаллов, составляет 140—160 г (83—95% теоретич.); т. пл. 209—210°. Полученный препарат при-

В. Диэтиловый эфир бензоилмалоновой кислоты. Капельную воронку, которую применяли для прибавления эфира хлор-угольной кислоты, заменяют на другую, в которую переносят эфирный раствор этоксимагниевого соединения. Для ополаскивания колбы берут около 30 мл абсолютного эфира, который также переливают в капельную воронку. Эфирный раствор прибавляют к смешанному ангидриду при перемешивании, поддерживая температуру от —5 до 0°. Смесь оставляют стоять в течение ночи, за это время ее температура достигает комнатной; затем смесь осторожно обрабатывают 400 мл 5%-ной серной кислоты; водный раствор отделяют п один раз экстрагируют эфиром. Оба органических слоя соединяют

В круглодонную полулитровую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 7,6 г (0,2 моля) алюмоглдрида лития и 200 мл сухого эфира. При перемешивании, поддерживая умеренное кипение, по каплям добавляют раствор 12,48 г (0,08 моля) 1-метил-3-цианиндола (см. с. 8) в 40 мл сухого тет-рагидрофурана. Реакционную смесь кипятят 12 ч, затем охлаждают и разлагают водой (25—30 мл). Органический слой отделяют, остаток экстрагируют эфиром (5 раз по 100 мл]. Эфирные экстракты соединяют, промывают водой (3 раза по 100 мл) и сушат сернокислым магнием. После удаления растворителя оставшееся вязкое масло темно-красного цвета (прим. 1) растворяют в 100 мл сухого эфира и пропускают через колонку с окисью алюминия (300 г II степень активн.), элюируя эфиром до полного выделения продукта. Выхид 10,0—10,4 г или 78,10—81,20% теоретического количества.

Полученный этоксимагниймалоновый эфир растворяют в 90 мл хлороформа, раствор переносят в круглодонную колбу емкостью 1 литр, снабженную мешалкой, обратным холодильником с хлоркальциевой трубкой и капельной воронкой, и колбу помещают в ледяную баню. Перемешивая раствор и поддерживая его температуру не выше 30°, в колбу в течение 30 минут приливают раствор 74,43 г (0,325 М) 3,5-динитробен-зоилхлорида в 85 мл хлороформа, при этом первоначальный светло-желтый цвет реакционной смеси переходит в красный. При температуре реакционной среды 30° содержимое колбы выдерживают в течение 1 часа, задем охлаждают в ледяной бане до 3—5° и к нему при перемешивании, поддерживая температуру реакционной массы не выше 20°, в течение 30 минут приливают 161,5 мл холодной 21,5%-ной серной кислоты. Выпадающий белый осадок хлористого магния и сернокислого магния растворяют добавлением 100 мл воды и смесь разделяют в делительной воронке. Нижний, хлороформный, слой переносят в круглодониую колбу емкостью 1 литр, откуда при температуре бани 72—78° и вакууме 170—150 мм полностью отгоняют хлороформ и воду. В колбе остается прозрачная светло-желтая жидкость—-3,5-динитробензоилмалоновый эфир.

перемешивании, поддерживая температуру реакционной смеси

натрия в 1,26 л воды при перемешивании, поддерживая

диметилформамида при непрерывном 'перемешивании, поддерживая температуру 18°. Затем все оставляют «а 2 ч в охладительной смеси, прибавляют раствор 0,01 моля этиламино-п-«резола или диэтиламино-ж-фенола. Тотчас происходит азосочетание; растворы окрашиваются в темно-вишневый цвет.

Кларк и Тейлор [415] использовали в качестве исходного продукта технический препарат, кипящий в пределах 1°, которой кипятили с разбавленной азотной кислотой (1 часть кислоты на 3 части воды). При этом о- и n-ксилолы окислялись, а jw-ксилол оставался неизмененным. После промывки водой и щелочью продукт перегоняли с водяным паром, затем фракционировали на колонке и, наконец, сульфировали половинным объемом концентрированной серной кислоты при перемешивании, поддерживая температуру при 95°. Полученный раствор отделяли от не-просульфированной части вещества и добавляли к нему равный объем концентрированной серной кислоты и двойной объем воды. При перегонке с водяным паром чистый jw-ксилол переходил в пределах от НО до 120°.

Последовательно протекающих Последовательно установленных Последующая перегруппировка Перемешивании полученный Последующей десорбцией Последующей конденсации Последующей нуклеофильной Получения отдельных Последующей перегруппировкой