Главная --> Справочник терминов


Последующая перегруппировка смесь нагревают при перемешивании около 7 час. Перегонка с паром и последующая перегонка (7\°/\5 мм) дают 340 г чистого продукта. Цинковая пыль, нейтральная среда. Восстановление. При постепенном добавлении цинковой пыли к перемешиваемой смеси нитробензола и водного раствора хлористого аммония наблюдается разогревание и восстановление до фенилгидроксиламина [29].

а) Получение дибутилацеталя хлорацетальдегида. 77,5 г ди-метилацеталя хлорацетальдегида, 92,5 г н-бутанола и 0,1 мл серной кислоты перегоняют, пока не выделится теоретическое количество метилового спирта (50 мл). Нейтрализация осадка карбонатом калия и последующая перегонка дают 109,2 г ацеталя (84%), т. кип. 71 °С/0,4 мм [65].

Обработанное таким образом маслянистое вещество помещают в круглодонпую колбу, снабженную колонкой ft 90 см с набивкой из стеклянных спиралей. Большую часть бензола отгоняют при нормальном давлении. Когда температура жидкости в перегонной колбе достигнет 131° колбу охлаждают до комнатной температуры и перегонку продолжают в вакууме при 135 мм. Это дает возможность получить обратно 40,5 г изопропилбензола [т. кип. 95° (135 мм)]. Систему снова охлаждают и понижают давление до 35 мм. Следующая фракция состоит из беизальдегида [II г; т. ккп. 83—88° (35 мм)] с примесью небольшого количества нзопропилбензола. Последующая перегонка при том же разряжении приводит к получению 126 гп-изопропил-бснзальдегида [т. кип. 131—133° (35мм)]; выход 60%, считая на хлористый алюминий и вошедший в реакцию изопропилбензол.

над СаС12. Последующая перегонка дает 74,1 г (80%) хлоралкана в виде

вором NaHCO3 и сушат в вакууме. Последующая перегонка твердого

отделяют и фильтрат экстрагируют эфиром; перегонка дает 19—20 г углеводорода, содержащего, поданным газовой хроматографии, 80% Д8'1»-окталина и 20% Д^'-окталина. Основной продукт выделяют в чистом виде с помощью бис-(1,2-диметилпропил-1)-борана, который избирательно присоединяется к менее пространственно затрудненному Д1!Э-изомеру. Окисление продукта перекисью водорода для превращения аддукта в легко отделяемый спирт и последующая перегонка дает Д9'10-окталин 99%-ной чистоты с выходом 50—54% (в расчете на нафталин).

нагревают до 180° с отгонкой выделяющегося этанола; последующая перегонка в вакууме дает бензтиазол [221. Использование ортоэфиров типа RC(OC2H6)3 приводит к 2-алкилбензтиазолам. Из о-аминофекола этим путем получают бензоксазолы. Выходы достигают 75—85%.

отделяют и фильтрат экстрагируют эфиром; перегонка дает 19—20 г углеводорода, содержащего, поданным газовой хроматографии, 80% Д8'1»-окталина и 20% Д^'-окталина. Основной продукт выделяют в чистом виде с помощью бис-(1,2-диметилпропил-1)-борана, который избирательно присоединяется к менее пространственно затрудненному Д1!Э-изомеру. Окисление продукта перекисью водорода для превращения аддукта в легко отделяемый спирт и последующая перегонка дает Д9'10-окталин 99%-ной чистоты с выходом 50—54% (в расчете на нафталин).

нагревают до 180° с отгонкой выделяющегося этанола; последующая перегонка в вакууме дает бензтиазол [221. Использование ортоэфиров типа RC(OC2H6)3 приводит к 2-алкилбензтиазолам. Из о-аминофекола этим путем получают бензоксазолы. Выходы достигают 75—85%.

Восстановление гидросульфитом и последующая перегонка щелочного . раствора с водяным паром не приводят к получению в дистилляте основа- , ния; следовательно, в красителе не содержится простейшего ароматического амина бензольного ряда, а только сульфокислоты либо нафтил-амин.

Образовавшиеся фазы разделяют, органическую фазу (проверит*.^ промывают насыщенными растворами NaHCO3 и NaCl и высушивают над СаС12. Последующая перегонка дает 74,1 г (80%) хлоралкана в виде бесцветной жидкости с т. кип. 51 °С/760 мм рт. ст., л^0 1,3848.

тов алкилирования бензола пропиленом. Их окисление кислородом воздуха в соответствующие дигидропероксиды и последующая перегруппировка в присутствии серной кислоты позволяет гладко и с высоким выходом псглучить гидрохинон и резорцин (см. 16.2.1).

Вариант Айрленда, предусматривающий промежуточное образование триметилсилилкетенацеталей (495), оказался особенно удобным для стерео-контролируемого синтеза кислот типа 496. Дело в том, что конфигурацию двойной связи в промежуточно образующемся кетснацетальном фрагменте можно контролировать подбором условий образования енолятов, как это показано на схеме 2.156 на примере получения из пропионата 497 как Е-, так и Z-изомеров силилкстенацеталей 498а и 498Ь соответственно. Эти еноляты могут быть легко выделены и очищены от примесей изомеров. Последующая перегруппировка Кляйзсна приводит к стереоспецифическому образованию диастерсомеров499а и 499b [40b,g].

Вариант Айрленда, предусматривающий промежуточное образование триметилсилилкетенацеталей (495), оказался особенно удобным для стерео-контролируемого синтеза кислот типа 496. Дело в том, что конфигурацию двойной связи в промежуточно образующемся кетснацетальном фрагменте можно контролировать подбором условий образования енолятов, как это показано на схеме 2.156 на примере получения из пропионата 497 как Е-, так и Z-изомеров силилкстенацеталсй 498а и 498Ь соответственно. Эти еноляты могут быть легко выделены и очищены от примесей изомеров. Последующая перегруппировка Кляйзсна приводит к стереослецифическому образованию диастерсомеров 499а и 499b [40b,g].

Кетены и изоцианаты реагируют с кар бо новым и кислотами, причем происходит 1,2-присоединение и последующая перегруппировка в смешанный ангидрид [200]. Однако эти смешанные ангидриды еще не использовались для синтеза пептидов. Из кетена получается тот же смешанный ангидрид, что и из более доступного хлористого ацетила, а из дифенилкетена — тот же ангидрид, который более удобно получить из дифенилаЦетил-хлоридя/

и последующая перегруппировка его в капролактам: /—\ н 2so

нилгидразона и его последующая перегруппировка происходят без

соли 148 (Z- 148, Е- 148). Последующая перегруппировка илида приводит к обра-

При замещении при посредстве гадоидоаамещенвого углеводородным остатком водородного атома ядра фенола или амняа, следовательно ври отшеплеиий галоидо-водорода, часто повиднмому имеет место предварительное образование замещенных в N- (соотв. О-) атомах я последующая перегруппировка, часто под влиянием хлористого цинка, в С-замещенное, например30)

Вариант Айрленда, предусматривающий промежуточное образование триметилсилилкетенацеталей (495), оказался особенно удобным для стерео-контролируемого синтеза кислот типа 496. Дело в том, что конфигурацию двойной связи в промежуточно образующемся кетенацетальном фрагменте можно контролировать подбором условий образования енолятов, как это показано на схеме 2.156 на примере получения из пропионата 497 как Е-, так и Z-изомеров силилкетенацеталей 498а и 498Ь соответственно. Эти еноляты могут быть легко вьщелены и очищены от примесей изомеров. Последующая перегруппировка Кляйзена приводит к стереоспецифическому образованию диастереомеров 499а и 499b [40b,g].

В ряде случаев реакция высоко стереоселективна [2]. Взаимодействие 4-трег-бутилциклогексанона с этим илидом серы и последующая перегруппировка промежуточно образующегося оксаспиропентана под действием Eu(fod)3 приводят к образованию с 80%-ным выходом спиробутанона (4), не загрязненного другим изомером. Аналогично из трициклического кетона (5)

В ряде случаев реакция высоко стереоселективна [2]. Взаимодействие 4-трег-бутилциклогексанона с этим илидом серы и последующая перегруппировка промежуточно образующегося оксаспиропентана под действием Eu(fod)3 приводят к образованию с 80%-ным выходом спиробутанона (4), не загрязненного другим изомером. Аналогично из трициклического кетона (5)




Последующей циклизацией Последующей дегидратацией Последующей карбонизацией Последующей нейтрализацией Последующей перегонке Последующей перегонкой Последующей полимеризацией Последующей ректификацией Получения пенопласта

-