|
|
|
Главная --> Справочник терминов Перемешивании полученный Смесь перемешивают в течение 2 часов; затем выделившийся продукт отсасывают на воронке Бюхнера, промывают 50 мл насыщенного раствора поваренной соли и тщательно отжимают. Полученную пасту растворяют в 150 мл горячей воды, добавляют щепотку активированного угля и фильтруют горячий раствор. Фильтрат при температуре 30—40°, при перемешивании, подкисляют хорошо охлажденной соляной кислотой; выпадают кристаллы кислоты Тобиаса. Кислота Тоби аса кристаллизуется в виде блестящих пластинок. По охлаждении продукт отсасывают, промывают холодной водой и сушат, рассыпая тонким слоем, на бумаге или в сушильном шкафу при температуре 50°. Сырую о-бензоилбензойную .кислоту превращают в соль действием горячего раствора 16 г безводного карбоната натрия в 240 мл воды. Для ускорения реакции нейтрализации через колбу пропускают струю водяного пара до тех пор., пока весь осадок, за исключением небольшого количества гидроокиси алюминия и смолистых веществ, не растворится. К смеси добавляют несколько граммов активированного угля и через несколько минут фильтруют раствор через складчатый фильтр. Фильтрат охлаждают и, при сильном перемешивании, подкисляют концентрированной соляной кислотой (20—22 мл). После приливания цианистого натрия раствор 5 минут перемешивают и 5 минут нагревают до кипения (примечание 2). Затем его охлаждают водой и, при постоянном перемешивании, подкисляют 150 г соляной кислоты (d=l,15); работать под тягой—выделяется HCN! Колбу снабжают дефлегматором и капилляром (примечание 3) и помещают на водяную баню, нагретую до 50—60° (примечание 4). Раствор упаривают в вакууме 05—20 мм рт. ст.) как можно более полно (примечание 5). В круглодонную колбу емкостью 1 л помещают 75 г (0,55 моля) карбоната аминогуанидина и 500 мл воды; нагревают до температуры 60° и порциями вносят 95 г ,(0,75 моля) щавелевой,кислоты. Затем смесь нагревают с обратным холодильником в течение 8- часов на кипящей .водяной бане; после охлаждения до 70° добавляют 12 г кар0оната калия и вновь нагревают в колбе с обратным холодильником в течение 8 часов на водяной бане. Горячий раствор фильтруют через складчатый фильтр и фильтрат при энергичном перемешивании подкисляют 25 мл 10%-ной серной кислоты. Осажденную 3-амино-1,2,4-триазолкарбоновую-5 кислоту отфильтровывают, промывают холодной водой и сушат при температуре 80°. вакуум-эксикаторе над концентрированной HsSCU, которую меняют каждый день. Реакционную смесь перемешивают по 2 раза в лень (на второй и третий дни). Высохшую массу в измельченном виде при перемешивании вносят в нагретый до 90 °С раствор 10 г КОН в 150 мл воды (рис. 3 в Приложении I; вместо капельной воронки сначала ставят глухую пробку). После охлаждения реакционной смеси до 50—60 °С ее при сильном перемешивании подкисляют концентрированной НС1 до нейтральной реакции по лакмусу. Выпавший объемистый осадок после стояния в течение 1 ч отфильтровывают на воронке Бюхнера, промывают на фильтре смесью 20 мл воды и 0,5 мл уксусной кислоты, затем 10 мл спирта и, наконец, 10 мл эфира. Выход 12 г (60% от теоретического). Вещество представляет собой блестящий порошок. После перекристаллизации из воды — иглы с т. пл. 310°С (с разложением). Температура плавления определяется в медном блоке. Раствор сливают с ртути и фильтруют, чтобы освободить от взвешенных примесей. Фильтрат при перемешивании подкисляют соляной кислотой до рН 6,6, применяя в качестве индикатора феноловый красный (примечание 3). После стояния в течение 2 час. при 0° смесь фильтруют, осадок промывают небольшим количеством холодной воды и сушат. Препарат (свободное основание) получается в микрокристаллическом виде. Выход составляет 17,5—18 г (72—74% теоретич.); обычно вещество плавится при 167—169° (примечание 4). После затвердевания расплава вещество вновь плавится при 226—228°. Если его перекристаллизовать из воды, то температура плавления будет равна 231—233°. Для последующего гидролиза может быть использован неочищенный препарат. Водный слой отделяют и при перемешивании подкисляют, медленно прибавляя к нему 250 мл 20%-ной соляной кислоты. Суспензию охлаждают и почти бесцветный препарат, состоящий из мелких зерен, отфильтровывают и тщательно промывают водой. Неочищенная кислота, получающаяся в количестве 141—-143 г (86—87% теоретич.) (примечание 3) и плавящаяся при 152— 154° (испр.), пригодна для большинства целей. Более чистый препарат можно получить в вид'е больших почти бесцветных кристаллов с т. пл. 153,4—154,4° (испр.) в результате перекристаллизации из насыщенного при температуре кипения раствора в 45%-ном метиловом спирте. Выход пере кристаллизованной кислоты составляет 138—141,5 г (84—86% теоретич.) (примечание 4). 7. 2,4-Дитиобиурет можно выделить из щелочного фильтрата следующим образом. Щелочной фильтрат при перемешивании подкисляют на конго красное 25—30 мл концентрированной соляной кислоты. Начинает быстро выпадать желтый порошкообразный "осадок и выделяется сероводород; после выдерживания при 0° препарат отфильтровывают (его вес в сухом состоянии 7,5—9,0 г), промывают три раза ледяной водой порциями по 30 мл и затем отжимают до полусухого состояния. Этот препарат загружают в кипящую воду (100 мл) и в течение 2 мин. перемешивают при 95—100°, после чего нерастворившуюся примесь (1,0—1,5 г), окрашенную в желтый цвет (состоящую в основном из серы), быстро отфильтровывают с отсасыванием через воронку с обогревом. Прозрачный бледножелтый фильтрат быстро наполняется кристаллами; кристаллизующуюся массу выдерживают в течение 12 час. при 0° и затем отфильтровывают. Выход неочищенного 2,4-дитиобиурета — маленьких игл желтого цвета с т. пл. 178—180° (с разложением и предварительным спеканием при 172—175й) —составляет 5,5—7,0 г (8—10% теоретич.) (примечание 11). После двух перекристаллизации из кипящей воды (12 мл воды на 1 г вещества, выход после каждой кристаллизации 80—90%) (примечание 12), причем при первой кристаллизации прибавляют уголь, получают почти бесцветные блестящие иглы 2,4-дитиобиурета с т. пл. 180—182° (с разложением и предварительным небольшим спеканием при 178—180°) (приме» яание.13). Очистку метилизатина производят в полулитровой круг-лодонной колбе, снабженной мешалкой, суспендируя 25 г сырого продукта в 115 мл горячей воды. При перемешивании суспензии прибавляют к ней раствор 10 г едкого натра в 25 мл воды и после полного растворения, продолжая перемешивание, постепенно приливают разбавленную соляную кислоту (около 27-33 мл кислоты, приготовленной разбавлением концентрированной кислоты уд. веса 1,19 двумя частями воды) до образования небольшого количества зеленовато-бурого осадка. Раствор в горячем состоянии отфильтровывают от осадка, фильтрат при перемешивании подкисляют соляной кислотой до кислой реакции на конго и охлаждают. Метилизатин отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды и сушат ня воздухе; получают 19,2-20,3 г чистого вещества с т. пл. 185- 186е. В трехгорлую колбу емкостью 1 л, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 37 г (0,1 М) диаминостильбендисульфокисло-ты, 24 г (0,6 М) едкого натра, растворенного в 100 мл воды. Реакционную массу тщательно перемешивают, нагревают на водяной бане до температуры в бане 50°. Затем прикапывают раствор 56 г (0,6 М) монохлоруксусной кислоты в 100 мл дистиллированной воды. После этого температуру в бане повышают до 60—70° (см. примечание) и реакцию ведут в течение 8 часов, поддерживая рН 10—И (малиновое окрашивание по фенолфталеину). По окончании нагрева реакционную массу охлаждают до комнатной температуры (20°) и при перемешивании подкисляют концентрированной соляной кислотой до рН 1. Выпавший осадок отфильтровывают и промывают 200 мл 70%-ного этилового спирта и сушат в сушильном шкафу при 70°. акции, о чем судят по изменению окраски раствора в коричневую или малиново-коричневую. После внесения каждых 100 мл суспензии диазосоли в раствор вводят 10 мл 40%-ного едкого натра. Реакция среды должна быть все время щелочной. Затем реакционную массу перемешивают еще 3 часа и оставляют на ночь. После ночной выдержки смесь при постоянном перемешивании подкисляют соляной кислотой (уд. в. 1,09) до кислой реакции по конго, охлаждают и отсасывают выделившийся реактив. Его дважды переосаждают, растворяя в 3—4 л воды с добавлением 50 мл 25%-ного аммиака и выделяя соляной кислотой и хлористым аммонием (в качестве высаливателя). Сушат реактив на воздухе при 70°. Чистоту реактива проверяют хроматографически на бумаге, а концентрацию основного вещества—титрованием солями меди в 1н. соляной кислоте. Исходя из стехиометрического соотношения реакции комплексообразования (реактив: Си = 1:1) рассчитывают процентное содержание основного вещества (на кислоту или аммониевую соль). Получение поливинилацетата: в двухгорлую колбу с обратным холодильником и вводом для инертного газа помещают 3 г поливинилового спирта, 3 г ацетата натрия и 36,9 мл ацетангидрида и включают ток азота. Реакционную смесь сначала нагревают на водяной бане в течение 2 ч, затем нагревание продолжают над электрической плиткой без бани до полного растворения осадка. Выделение поливинилацетата: в колбу-реактор наливают 50 мл ацетона и перемешивают содержимое колбы стеклянной палочкой до получения гомогенного раствора. Полученный полимер аккуратно осаждают в 2 л горячей воды, выливая раствор в воду небольшими порциями при тщательном перемешивании. Полученный осадок промывают на воронке Бюхнера до нейтральной реакции, контролируя промывные воды индикатором. Осадок взвешивают на аналитических весах. Степень этерификации а (в %) рассчитывают по формуле вносят Б него 200 г мелких кусков льда и осторожно при перемешивании (температура должна быть все время около 0°) приливают раствор 32 г азотистокислого натрия в 160 г воды. После часового стояния (лучше при перемешивании) полученный раствор п-нитрозодиэтиланнлина (примечание I) переливают в двухлитровую круглодонную колбу, прибавляют по*частям при сильном взбалтывании н охлаждении раствор 140 г едкого иатра в 420 г воды и перегоняют на сетке, собирая погон в колбу, в которую налито 50 г крепкой соляной кислоты (конец алонжа, одетого иа холодильник, должен быть на 1 см погружен в кислоту). Перегонку продолжают до тех пор, пока погои сохраняет еще щелочную реакцию. аанной соляной кислоты. В стакане растворяют в 50 мл воды эомида калия и 4,8 мл брома при перемешивании. Полученный В 2-литровом стакане приготовляют раствор 170 г (1,0 моль) азотнокислого серебра в 1 л воды и к нему при перемешивании приливают раствор 44 г (1,07 моля) 97%-ного едкого натра в 400 мл воды (примечание 1). Смесь перемешивают в течение 5 мин., после чего окись серебра отфильтровывают с отсасыванием на воронке Бюхпера диаметром 11 см. и отмывают водой от нитратов (примечание 2). Влажную свежеосажденную окись серебра переносят в 4-литровый стакан (примечание 1), заливают водой (2 л) и прибавляют к ней 200 г (4,85 моля) 97%-ного гранулированного едкого натра при сильном перемешивании. Если температура смеси на этой стадии будет ниже 55°, то смесь подогревают до 55—60°. Затем при непрерывном перемешивании, поддерживая температуру на уровне 55—60° (примечание 3), к смеси прибавляют 152 г (1,0 моль) ванилина (примечание 4); реакция начинается через несколько минут. Окись серебра превращается в объемистое металлическое серебро с выделением значительного количества тепла. Перемешивание продолжают в течение 10 мин., а затем смесь фильтруют и осадок серебра промывают горячей водой (100 мл). Фильтрат и промывные воды соединяют вместе и в течение 2 мин. пропускают через жидкость быстрый ток сернистого ангидрида (примечание 5), после чего при энергичном перемешивании полученный раствор выливают в сосуд, содержащий 1 100 мл соляной кислоты, разбавленной в отношении 1:1. Смесь, которая должна иметь кислую реакцию на конго, охлаждают до 15—20°. Ванилиновую кислоту отфильтровывают на воронке Бюхнера, отжимают, чтобы удалить маточный раствор, промывают водой (150 мл), охлажденной до 0° (примечание 6), по возможности тщательнее отсасывают и сушат на воздухе. Выход ванилиновой кислоты, получающейся в виде белых игольчатых кристаллов, составляет 140—160 г (83—95% теоретич.); т. пл. 209—210°. Полученный препарат при- Если раствор получится непрозрачным, его фильтруют; после этого выделяют циануксусную кислоту (под тягой) прибавлением 694 г (600 мл; 5,8 мол.; небольшой избыток) технической соляной кислоты уд. веса 1,156 при энергичном перемешивании. Полученный раствор.упаривают на водяной бане (температура воды 60 — 70°) в вакууме под давлением в 20 — 30 мм (примечание 3) до тех пор, пока не прекратится отгонка дестиллата (примечание 4). К остатку приливают 500 мл 95%-ного спирта, раствор отфильтровывают (примечание 5) от хлористого натрия и промывают последний 500 ми спирта. Очистка красителя. В трехгорлую колбу емкостью 500 мл. снабженную мешалкой, вливают 300 мл 4%-ного раствора едкого натра, нагревают на водяной бане до 80° и вносят при перемешивании полученный влажный краситель (56—58 г), перемешивание продолжают 1 час при указанной температуре и отфильтровывают (примеси переходят в раствор). Оставшийся на воронке краситель промывают 20 мл горячего 4%-ного раствора едкого натра и тщательно отжимают, после чего его снимают с фильтра и повторно обрабатывают горячим раствором едкого натра. Краситель, полученный после повторной очистки, растворяют при 60° в 200 мл 4%-ного спиртового раствора едкого натра (растворение полное). К полученному раствору добавляют при указанной температуре 12%-ный раствор соляной кислоты до кислой реакции по конго. Выделившийся краситель отфильтровывают, промывают дистиллированной водой цо отсутствия С1~ в промывных водах (проба с азотнокислым серебром) и сушат при 105° до постоянного веса. Получение солянокислого 6-аминотимола. В трехгорлую колбу емкостью 700 мл, помещенную в водяную баню, наливают 400 мл дистиллированной воды и при температуре 90° добавляют 50 мл соляной кислоты уд. в. 1,18, 0,5 г гидросульфита натрия и при перемешивании —полученный 6-аминотимол. Через 10—15 минут 6-аминотимол переходит в раствор в виде солянокислой соли; после охлаждения раствора до 60—70° добавляют 5 г активированного угля, перемешивают 15 минут и отфильтровывают. Если фильтрат окрашен в желтый цвет, его вторично обрабатывают 3 г угля в присутствии гидросульфита натрия (0,5 г). Образовавшийся раствор солянокислого 6-амн-нотимола охлаждают сначала при комнатной температуре до 40—45°, а затем ледяной водой до 5—6П. При перемешивании полученный раствор приливают к предварительно охлажденному раствору 1,2 г Л^Д-диме-тиланюшна в 10 мл 1 н. раствора соляной кислоты с такой скоростью, чтобы температура смеси была 5 — 10°С. Кислый раствор нейтрализуют содой Затем выделяют краситель путем высаливания его тонко измельченным хлоридом натрия. Выход метилового красного 2,3 г. кислоты уд. веса 1,156 при энергичном перемешивании. Полученный кислоты уд. веса 1,156 при энергичном перемешивании. Полученный При периодическом перемешивании полученный материал в течение 3 ч выдерживали в 4-кратном количестве буферного раствора с рН 6,5 по Серенсену. Смесь перемешивали в течение 1 ч с двойным объемом холодного бутанола, а затем центрифугировали. Водный раствор смешивали с 2,5-кратным объемом раствора сульфата аммония, насыщенного при 4° С, выдерживали 2 ч, а затем центрифугировали. Это вызывало выделение на поверхности растворимых редоксаз.  Последующей дегидратацией Последующей карбонизацией Последующей нейтрализацией Последующей перегонке Последующей перегонкой Последующей полимеризацией Последующей ректификацией Получения пенопласта Последующее образование |
- |
Навигация