|
|
|
Главная --> Справочник терминов Получения перекисей Для обоих процессов — производства блочных пенопластов и заливки на месте применения — разработаны трехкомпонентные заливочные машины [27], основные узлы которых (система кондиционирования, дозировочные насосы, линии рециркуляции и смесительная головка) выполнены из материалов, стойких к действию агрессивных сильных неорганических кислот. Современные заливочные машины имеют производительность от 5 до 65 кг/мин. Ожидается, что заливка на месте применения станет основным методом получения пенопластов. Монография посвящена технологии пеиопластов, получаемых на основе фенолоформальдегидных полимеров. Рассмотрены свойства и особенности производства пенопластов на основе резольных и фенолоформальдегидиых полимеров. Впервые подробно описывается способ получения пенопластов типа ФС-7-2 и перлитопластбетона методом непрерывною формования. В предлагаемой монографии впервые подробно описаны приемы получения пенопластов из композиций на основе тверДых фенолоформальдегидных полимеров новолачного типа по новой технологии. Основываясь на собственных исследованиях и иа- результатах их промышленного внедрения на Мытищинском комбинате «Строй-перлит» и на Бокситогорском биохимическом заводе, авторы предприняли попытку показать достоинства технологии непрерывного формования пенопластовых плит типа перлитопластбетон и ФС-7-2, познакомить читателя с новыми видами разрабатываемых пенопластов, а также привлечь внимание исследователей и производственников к новолачным фенолоформальдегидным пенопластам. Снижение горючести пенопластов, уменьшение объемной массы с одновременным повышением физико- Автоклавный метод получения пенопластов основан на насыщении полимера газами или низкокипящими органическими вещества- Основными компонентами композиций для получения пенопластов этого типа являются форполимер, кислотный отвердитель и газообра-зователь. Способ изготовления пенопластов на основе резольных фенолоформальдегидных полимеров с использованием легколетучих углеводородов получил большое распространение за рубежом, причем в ГДР и ФРГ чаще используют п-пентан. Для получения пенопластов в ФРГ применяют полимеры резольного типа, отверждающиеся с выделением тепла [22], благодаря которому осуществляется вспенивание композиции легколетучими углеводородами. Кроме легколетучих применяют фторсодержащие углеводороды типа фреонов, а также легкий бензин с температурой кипения 40—80°С. Для получения пенопластов типа ФРП используются резольные фенолоформальдегидные форполимеры ФРВ и в качестве вспенивающего агента и газообразователя — продукты марок ВАГ. Технологический процесс получения пенопластов ФРП [43] заключается в механическом смешивании при нормальной температуре соответствующих количеств форполимера с вспенивающим агентом и заливке полученной композиции в полость формы или конструкции, подлежащей заполнению. Композиция вспенивается под действием экзотермического тепла реакции окончательной поликонденсации фенолоформалЪдегидного форполимера с кислотным катализатором. 2. Составы композиций для получения пенопластов Во ВНИИСС разработан способ получения пенопластов на основе новолачного полимера, представляющего водный раствор в спирте или ацетоне, эмульсии или дисперсии, в качестве сшивающего агента используют формальдегид в виде формалина в кислой среде [85]. В качестве газообразователей применены фреоны или тонкодисперсные порошки металлов. Общая продолжительность цикла получения пенопласта составляет 5—10 мин и не превышает часа. Процесс ведут при 20—100°С. актуальной является"задача разработки высокопроизводительного способа получения пенопластов этого типа. Ниже приводятся методики, удобные для получения перекисей, используемых в реакции Байера — Виллигера. Дальнейшие сведения о получении органических надкислот содержатся в обзорях, указанных в ссылках [96, 99, 114]; имеются также обзоры по методам анализа-перекисей [115]. Если самоокисление альдегида происходит в присутствии ангидрида кислоты, то, как сказано выше, получается перекись12S. О приготовлении гидроперекисей при действии кислорода или кислородсодержащих газовых смесей на альдегиды см. D. R. Р. 269937 (С. 1914, I, 716) и D. R. Р. 272738 (С. 1914, I, 1615). О методах получения перекисей ацилов см. D. R. Р. 403052 {С. 1925, II, 1241). Применение фотосенсибилизаторов и излучения видимой части спектра для окисления при 30° С было запатентовано как способ получения перекисей с высокой степенью превращения и минимальным разложением159. Тетрагидромирцен, окисленный при 25° С с хлорофиллом в качестве сенсибилизатора, дал смесь двух гидроперекисей со смещенной из первоначального положения двойной связью 16°: При использовании этого метода для получения перекисей следует применять кислоту с константой диссоциации, по крайней мере, 10~3 и реакцию проводить при температуре не ниже 95° С 142. Для получения перекисей в течение длительного времени использовалось прямое алкилирование перекиси водорода спиртами и их сложными эфирами. Хотя этот способ в большинстве случаев заменяется двухстадийным синтезом, включающим отдельно получение гидроперекиси и ее последующее взаимодействие со сложными эфирами, он может быть использован для получения симметричных перекисей. Хлорсиланы или фторсиланы вступают в реакцию с гидроперекисями в эфирных или пентановых растворах в присутствии пиридина, триэтиламина или аммиака и дают перекиси типа R4_n(Si—О—OR')),5'16- Борорганические перекиси были получены из треххлористого бора и замещенных хлоридов бора [например, o-02NC6H4OBCl2 или (о-О2МСбН4О)2ВС1] при действии н- или трег-бутилгидроперекисей27. Пероксистаннаты R3Sn—О—OR' (где R = CH3; C2H5; С4Н9 и R = CCH3) получаются аналогично из триалкилхлоролова или триалкилалко-ксиолова и гидроперекисей или их натриевых солей28. Способ получения перекисей, содержащих кадмий, состоит во взаимодействии перекиси водорода или -гидроперекиси с диалкилкад-миевыми соединениями6. Перекиси германиевых соединений (С3Н7)зСе-0-0~С(СН3)з и (СНз)2ае[О-0-С(СН3)з]2 синтезируются из алкилгерманийхлоридов и гидроперекисей так же, как перекиси силапов18. Методом получения перекисей может служить также и присоединение грег-алкилгидроперекисей к активированной двойной связи. Активация двойной связи происходит под влиянием полярных групп, находящихся у соседних атомов углерода (ни-трильной, эфирной, карбонильной, нитрогруппы и т. д.) 31. Реакция протекает гладко также и с винильными эфирами32 Конденсация гидроперекисей с кетонами может рассматриваться также как метод получения перекисей 36. Реакция катализируется кислотами, выход перекиси увеличивается при использовании инертного растворителя (например, гептана): Основным нз рассматриваемых в этой главе методов получения перекисей является реакция спиртов с гидроперекисями. Одним из методов получения перекисей является катализированное кислотами гетеролитическое расщепление некоторых эфиров и гидроперекисей, имеющих сильные электронодонор-ные группы, протекающее через стадию промежуточного образования карбониевого иона89'125. Так, кумилгидроперекись п трифенилметил-изопропиловый эфир дают трифенилметил-ку-милперекись, а 1, 1-дифенилпропил- и 9-фенил-9-флуоренилгид-роперекиси в присутствии муравьиной или серной кислоты образуют симметричные перекиси130: Димерная перекись ацетона с т. пл. 135° С была получена из ацетона и кислоты Каро в растворе эфира127; этот метод получения перекисей можно использовать в случае многих алифатических кетонов, но не арилкетонов (ацетофенон превращается при этом в оксиацетофенон) 128. Однако при окислении ацетона перекисью водорода в присутствии минеральных кислот образуется тримерная перекись с т. пл. 98° С 12Э; в результате аутоокисления диизопропилового эфира образуется смесь ди-мерных и тримерных перекисей130-131.  Представляет значительный Представлялось возможным Представляют определенный Представляют следующим Представлены различные Представлены следующими Получения замещенных Представлений органической Представлено следующими |
- |
Навигация