Главная --> Справочник терминов Последующим дегидрированием последующим действием на образовавшуюся непредельную кислоту аммиаком. Напишите уравнение реакции синтеза р-аминовалериановой кислоты по этому способу. 1521. Назовите вещества, которые получаются из бензойной кислоты при действии: 1) этилового спирта в присутствии серной кислоты, 2) хлорида фосфора (V) с последующим действием пероксида натрия, 3) гидро-ксида натрия, 4) аммиака с последующим нагреванием, 5) карбоната натрия. 1833. Напишите уравнения реакций между веществами: 1) 5-метилфурфуролом и гидроксидом калия (конц. раствор) (реакция Канниццаро), 2) фурфуролом и цианидом калия (бензоиновая конденсация), 3) 5-метилфурфуролом и анилином, 4) фурфуролом и ацетоном, 5) фурфуролом и уксусным ангидридом (в присутствии ацетата калия), 6) фурфуролом и пёрманганатом калия (с последующим действием этанола в присутствии H2SO4). Реактивы Гриньяра реагируют с этилхлороформиатом, давая сложные эфиры: EtOCOCl + RMgX-^EtOCOR. Ацилгалогениды можно превратить в кетоны обработкой Na2Fe(CO)4 с последующим действием R'X (реакция 10-104, метод 4). Метилтиометильную группу можно ввести в орто-положение фенолов при нагревании с диметилсульфоксидом и дициклогек-силкарбодиимидом (ДЦК) [312]. Вместо ДЦК можно использовать и другие реагенты, включая пиридин—SO3 [313] и уксусный ангидрид [314]. Альтернативно фенол можно обрабатывать диметилсульфидом и N-хлоросукцинимидом с последующим действием триэтиламина [315]. В эту реакцию можно вводить и амины (дающие o-NH2C6H4CH2SMe), обрабатывая их трет-BuOCl, Me2S и NaOMe в СН2С12 [316]. Группу CH2SMe можно превратить в группу СНО [317] так, что эта реакция может служить косвенным методом синтеза о-амино- и о-гидроксиза-мещенных ароматических альдегидов. Из группы CH2SMe можно получить также группу СН3 (с помощью никеля Ренея, Гидратация олефинов происходит быстро в мягких условиях с высокими выходами без перегруппировки при использовании оксимеркурирования [128] (присоединения кислорода и ртути) с последующей обработкой in situ боргидридом натрия [129] (т. 2, реакция 12-22). Например, при обработке 2-метил-1-бу-тена ацетатом ртути [130] с последующим действием боргид-рида натрия 2-метил-2-бутанол получается с выходом 90%: алкил- или ариллитием с последующим действием лития и аммиака и затем хлорида аммония [334]. Среди других реагентов, способных превращать бензилгало-гениды в альдегиды, следующие: система 2-нитропропан — NaOEt в этиловом спирте [299], нитрат ртути (I) с последующей обработкой этанольным раствором щелочи [300] и пиридин с последующим действием л-нитрозодиметиланилина и воды. Последняя процедура называется реакцией Крёнке. Первичные галогениды окисляются, как правило, до альдегидов под дей- Эта реакция является важной стадией метода окислительного децианирования нитрилов, содержащих сс-водород [560]. Нитрил вначале превращают в а-гидропероксинитрил обработкой основанием при —78 °С с последующим действием кисло- 18-27. Обработка боранов СО и Н2О с последующим действием NaOH и Н2О2; или обработка боранов CN^ и затем трифтороуксусным ангидридом; из диалкилхлороборанов 18-30. Обработка алкинилтриалкилборатов электрофилами 12-27. Реакция реактивов Гриньяра с сульфурилхлоридом или с SQ2 с последующим действием Х2 Парафиновые углеводороды под действием высокой температуры и катализаторов способны к реакции циклизации с последующим дегидрированием до ароматических углеводородов. Ароматические углеводороды могут также получаться непосредственно дегидрированием нафтеновых. Парафиновые углеводороды под действием высокой температуры и катализаторов способны к реакции циклизации с последующим дегидрированием до ароматических углеводородов. Ароматические углеводороды могут также получаться непосредственно дегидрированием нафтеновых. Синтез бутиленов из этилена и пропилена. При объединении процессов димеризации этилена и диспропорционирования пропилена в один технологический комплекс появляется возможность превращения их в бутилены, с последующим дегидрированием в бутадиен. Цнклогексанол и циклогексанон также могут подвергаться дальнейшему окислению с раскрытием цикла. Для того, чтобы устранить эти нежелательные побочные процессы, конверсия циклогексана в продукты окисления должна быть невысокой, не более 4-5% в каждом реакторе. Продукты окисления разделяют перегонкой, а циклогексан после рециркуляции подвергают повторному окислению. Суммарный выход циклогексанона и циклогексанола составляет 75-80% при соотношении компонентов, близком к 1:2. Цнклогексанол может быть получен также в результате каталитического гидрирования фенола с последующим дегидрированием в циклогексанон. Однако этот способ теряет свое промышленное значение и в настоящее время более 90% циклогексанола и циклогексанона получается в результате окисления циклогексана. (А1С13, А1Вг3, BF3 • HF • НС1 и т.п.) с последующим дегидрированием изобутана на пы и последующим дегидрированием. рировании фенола с последующим дегидрированием 2-Галогенфураны дают по реакции Ульмана симметричные 2,2'-бифурилы; несимметричные соединения получают замыканием второго кольца по Фейсту — Бенари [194]. Под действием хлорида меди(П) литийфураны образуют 2,2'-бифурилы (см. разд. 18.4.13). 3,3'-Бифурил получен взаимодействием тетрагидрофуранона-3 с 3-литийфураном и последующим дегидрированием [195]. келлина [63] (схема 15). Именно этим путем был осуществлен полный синтез келлина. Келлнноп был получен ацетилированием по Фриделю — Крафтсу защищенного 6-гидроксибензофурана (51а) с последующим омылением и термическим декарбоксилированием, а также реакцией Геша дигидробензофурана (52) с ацетонитрилом и хлоридом цинка с последующим дегидрированием полученного продукта [64]. Аналогичными способами получены и другие фуро-хромоны [65]. Для синтеза фурохромонов используют также гидр-оксибензофураны с вицинальной ацетильной группой, которые были получены из ацетоксибензофуранов с помощью перегруппировки Фриса [66]. Заключительные стадии одного из более новых полных синтезов келлина [67] приведены на схеме (16). 4. Освоено производство стирола алкилированием бензола этиленом с последующим дегидрированием полученного этил-бензола, а также производство а-метилстирола алкилированием бензола пропиленом с последующим дегидрированием полученного изопропилбензола. Существуют определенные преимущества введения заместителей в i кольцо при восстановленном гетероциклическом фрагменте с последующим дегидрированием для ароматизации. Последующих исследованиях Получения пикриновой Последующим фильтрованием Последующим использованием Последующим медленным Последующим образованием Последующим осаждением Последующим переходом Последующим превращениям |
- |
|