|
|
|
Главная --> Справочник терминов Последующим медленным Таким образом, алкилирование натрийацетоуксусного эфира с последующим кислотным расщеплением может служить методом получения различных карбоновых кислот. С ним успешно конкурирует метод Конрада, основанный на использовании малонового эфира: Синтез 5,5',6,6'-тетраоксииндиге (14) по Харлей-Мэсону [7J включает конденсацию О-защищенного о-нитроальдегида (12) с ацетоном под действием щелочи с последующим кислотным гидролизом продукта (13): Расщепления кетона можно избежать, применяя для ацилирования либо бензилацетоацетат с последующим гидрированием бензилового эфира (пример в. 4), либо треяг-бутилацетоацетат с последующим кислотным гидролизом mpem-бути левого эфира (пример в. б). • Гидролиз OKсимов приводит к получению кетонов. Двухстадийный процесс присоединения NOC1 к циклоалкенам с последующим кислотным гидролизом является одним из методов получения а-хлорциклоалкаиов. В случае простых алкенов р-галогенонитрозосоединеиие окисляется под действием нитрозилхлорида до 3-галогенонитросоединения. Стереохимия присоединения хлористого интрозила к двойной связи легко изменяется даже при изменении природы растворителя. Так, например, в жидкой двуокиси серы SO2 наблюдается ян/тш-присоединеине к циклогексену, тогда как в трнхлорэтилене имеет место сын-присоединение. Таким образом, двухстадийный процесс эпоксидирования алкена с последующим кислотным гидролизом эпоксида суммарно соответствует реакции анти-гидроксилирования алкенов. Этот метод особенно удобен в том случае, когда необходимо ввести изотопную дейтериевую метку в алкан. Тогда в качестве кислотного агента используют дейтероуксусную кислоту СНзСООО. В целом гидроборирование алкенов с последующим кислотным расщеплением триалкилборанов представляет собой легкодоступный и удобный способ превращения алкенов в алканы. Циклопентан, циклогексан и циклогептан не обладают какими-либо специфическими свойствами, которые бы резко отличали их от обычных алканов, свойства которых были рассмотрены в главе 4. Получение соединений с пяти-семичленным циклом было приведено ранее в различных разделах этой книги и мы просто кратко перечислим эти методы. Кетоны ряда циклопентана, циклогексана и циклогептана образуются с удовлетворительным или высоким выходом при пиролизе Ва-, Са-солей соответствующих дикарбоновых кислот или при конденсации Дикмана с последующим кислотным гидролизом циклических 1,3-кетоэфиров. Соединения с пяти-семичленным циклом образуются при взаимодействии соответствующих 1,4-, 1,5- и 1,6-дигалогеналканов о натрнймалоновым эфиром. Дибромалканы реагируют с натрием или цинком по типу реакции Вюрца, при этом из 1,5-дибромпентана образуется циклопентан, а из 1,6-дибромгексана - циклогексан. Циклогексан и его производные получаются при каталитическом гидрировании ароматических соединений (глава 12). Наконец, циклопентан, циклогексан и некоторые их алкилъные производные выделяют непосредственно из нефти. Циклоалкены получают теми же методами, что и ациклические аналоги -алкены (см.главу 5). Цис- и транс-изомеры циклооктена и циклононена высокой степени стереохимической чистоты образуются в результате стереоспецифического восстановления или гидрирования тронной связи циклоктина и пиклононииа. Цис-циклоалкены получаются при гидрировании циклоалкннов на коллоидальном никеле P-2-Ni или диизобутилалюминийгидридом (ДИБАЛ-Н) с последующим кислотным расщеплением винилалана. Синтез простых виниловых эфиров имеет значение потому, что они могуч- быть путем омыления превращены в альдегиды. Первоначальная методика заключалась в медленном прибавлении муравьиного эфира к алкилиденфосфорапу с последующим кислотным гидролизом образующегося вначале простого эфира енола [ИЗ]. Циклогексанон 4-карбонован кислота мотот быть получена из продукта реакции 2-ал1юксибутадиепов н акролеина (X) окислением и последующим кислотным гидролизом [8]. Другой путь, которым был синтезирован 2,8-диоксихинолин (т. пл. 250е), заключается в обработке 8-оксихшюлин-1-оксида уксусным ангидридом с последующим кислотным гидролизом образовавшегося 8-ацетоксикарбостирила [2]. •Полученный яродукт теряет кристаллизационную воду при нагревании на масляной «бане в вакууме {10—12 мм) при 120° с последующим медленным повышением температуры до 150°. После удаления кристаллизационной воды повышают температуру до 180—200°; при этом возгоняется чистый безводный аминокснд, который оседает на холодных частях колбы. Продукт чрезвычайно гигроскопичен 80. До последнего времени способы получения алкилполи-фосфонитов в литературе не были описаны. Нами разработан способ получения этих соединений, основанный на взаимодействии алкилдихлорфосфинов с водой или органическими кислотами без растворителя, при температуре —70° с последующим медленным повышением ее до 100° или 130°. и с вакуумированием продуктов реакции. охлаждение (до — 70 °С) с последующим медленным нагреванием при рода карбонильной группы с последующим медленным отщеплением «-водо- Массивные отпрессованные изделия часто подвергают отжиг; Для снятия внутренних напряжений, а тонкостенные изделия — рихтовке во избежание коробления. Отжиг — нагревание издели до 120—150°С с последующим медленным охлаждением. При рих товке изделие зажимают в металлической оправе и охлаждаю1 в ней. После прессования проводят механическую обработку изде лий (снятие грата, заусенцев, сверление отверстий и т, д.), догревом трубы до 200...250°С и последующим медленным охлаждением. Кромки труб после огневой резки зачищают на глубину не менее 3 мм для удаления трещин, наличие которых проверяют цветной дефектоскопией. •Полученный продукт теряет кристаллизационную воду при нагревании на масляной бане в вакууме (10—-12 мм) ири 120° с последующим медленным .повышением температуры до 150°. После удаления кристаллизационной воды повышают температуру до 180—200°; при этом возгоняется чистый безводный аиинокснд, который оседает «а холодных частях колбы. Продукт чрезвычайно гигроскопичен 80. •Полученный продукт теряет кристаллизационную воду яри нагревании на масляной бане в вакууме {10—12 мм) три 120° с последующим медленным .повышением температуры до 150°. После удаления кристаллизационной воды повышают температуру до 180—200°; при этом возгоняется чистый безводный аиинокснд, который оседает «а холодных частях колбы. Продукт чрезвычайно гигроскопичен 80. потирание заостренной стеклянной палочкой о стенку сосуда, переохлаждение (до — 70 °С) с последующим медленным нагреванием при потираний палочкой по стенке сосуда. Следует указать также на весьма рациональный метод определения ас, основанный на закономерной взаимосвязи усталостных и деформационных процессов в твердых телах. Можно допустить, что в области безопасного напряжения ползучесть и релаксация напряжения практически отсутствуют. Экспериментально это предположение проверялось на примере полиэтилена высокой плотности [26], а также (более обстоятельно) на образцах пентапласта марки БГ (ТУ 6-05-1422 — 74). Образцы, по форме соответствовавшие ГОСТ 11262 — 68 (тип 5), получали методом литья под давлением. Затем их подвергали термостатированию в течение 1 ч при 60 °С с последующим медленным охлаждением до нормальной температуры. Испытания проводили на разрывной машине FM-500 при 20 °С. Осуществляли два типа экспериментов. В экспериментах первого типа для серии из 27 образцов определяли по ГОСТ 11262 — 76 предел текучести GT и соответствующую ему деформацию ет, которую замеряли индикатором часового типа с точностью 0,01 ,мм. Скорость деформирования составляла 10 мм/мин. Безопасное напряжение с учетом выражения (5.168) вычисляли как При переработке сополимера САМ литьем под давлением материал рекомендуется предварительно подсушивать при 95—100 °С в течение 3 ч и прогревать изделия сразу же после отливки с последующим медленным охлаждением (для снятия внутренних напряжений).  Последующим хлорированием Последующим извлечением Последующим нагреванием Последующим окислением Последующим отделением Последующим переводом Получения полиэфира Последующим расщеплением Последующим сочетанием |
- |
Навигация