Главная --> Справочник терминов Последующим отделением Первое замещение при галогенировании флуорена, аценафте-на, пирена и хризена происходит в те же положения, что и при нитровании. Хлорирование антрацена протекает с первоначальным присоединением хлора в положения 9, 10 и с последующим отщеплением молекулы хлористого водорода. Кислые эфиры серной кислоты и аминоантрагидрохинонов могут быть приготовлены обработкой ацилированных соединений пиридинсульфотриоксидом в присутствии порошка меди с последующим отщеплением ацильной группы путем гидролиза [328]. 1. Присоединение галоида (хлора, брома) к олефинам с последующим отщеплением двух молекул галоидоводорода при действии сухого едкого кали или его спиртового раствора: В небольших количествах акриловую кислоту получают путем уже упоминавшегося окисления акролеина или окисления а, р-дибром-пропилового спирта с последующим отщеплением брома при помощи цинка. Жидкость с острым запахом (т. кип. 140°; т. пл. -р!3°). Препаративное получение прогестерона и других Сггстероидов осуществляют в большинстве случаев, исходя из сапонина, путем разрушения в нем боковой цепи, или из А22-стероидов (эргостерин, стигма-стерин) окислением с последующим отщеплением С-атома 22, или, наконец, из желчных кислот. Подобно поливиниловому спирту, поливиниламин можно получать только обходным путем, например полимеризацией М-винилфталимида с последующим отщеплением остатка фталевой кислоты при помощи гидразина: Большое значение имеет образование полипептидов из циклических ангидридов а-аминокислот и СО2, так называемых «веществ Лейхса». Вероятно, оно происходит в результате полиприсоединения, так как эти циклические ангидриды образуют с эфирами аминокислот эфиры дипеп-тидов; ангидриды N-карбобензоксиаминокислот тоже реагируют со свободными аминокислотами с образованием пептидов. Поэтому считают, что реакция представляет собой присоединение с последующим отщеплением СО2: Эфиры тиоакриловой кислоты можно синтезировать из хлор-ангидрида й,(3-дибромпропионовой кислоты и алкилмеркаптана с последующим отщеплением атомов ('рома*: пировка Вагнера — Мейервейна с последующим отщеплением протона и образованием камфена (30): С наибольшими выходами реагируют трет-бутиловый, алли-ловый и бензиловый спирты, дифенил- и трифенилметанолы. Труднее всего реагируют метиловый и этиловый спирты. На этом основании можно утверждать, что и в этом случае алки-лирующим агентом является карбокатион и его образованию предшествует протонирование атома кислорода гидроксильной группы с последующим отщеплением воды или координация по этому атому кислорода кислоты Льюиса: При действии кислот возможно, что процесс начинается с двойного прото-нирования семиполярно" связанного атома кислорода с последующим отщеплением воды; дальнейшие превращения описываются схемой: Технологической схемой промышленной установки предусматривалось 3—4-кратное разбавление омыленного продукта водой с последующим отделением спиртов от разбавленного водного раствора на центрифугах. Синтез эфира обычно рекомендуется проводить кипячением раствора дифенилолпропана в щелочи с аллилгалогенидом76' 77. Вследствие того что щелочные растворы дифенилолпропана проявляют тенденцию к окислению, для получения неокрашенного продукта можно добавлять антиоксиданты (сульфит и бисульфит натрия и другие)76"78. Получающийся эфир выделяют подкислением реакционной массы с последующим отделением водного слоя. Эфир таким путем получают с почти теоретическим выходом76' 77. Синтез эфира можно проводить и в среде органических растворителей — этанола78 и других веществ, смешивающихся с водой (тетрагидро-фуран, ацетонитрил, ацетон, диоксан)79. Во избежание стадии фильтрования реакционной массы от осадка NaCl, что ведет к потерям эфира, соотношение компонентов берут таким, чтобы выделяю- ческих углеводородов как экстрагентов23. Очистке подвергали ди-фенилолпропан-сырец, полученный конденсацией фенола с ацетоном в присутствии НС1 с последующим отделением низкокипящих примесей дистилляцией. В качестве экстрагентов использовали н-гептан (при 70 °С), хлористый метилен (при 25 °С) и бензол (при 25 °С). Весовое соотношение дифенилолпропан : экстрагент =1:2. Об изменении температуры плавления и светопропускания продукта можно судить по следующим данным: Имеется ряд разработок по бесхлорным и полухлорным методам получения глицерина [168, 179-188]. К перспективным относят метод получения глицерина из окиси пропилена [183, 185, 187]. Ряд фирм в США и Японии осуществил его промышленное внедрение. Распространение этого способа сдерживается главным образом трудностью получения окиси пропилена бесхлорным методом, а также получением побочных продуктов (ацетона, стирола, изобутилового спирта, уксусной кислоты и др.), что усложняет процесс и делает его зависимым от возможностей сбыта побочного продукта. Сведений о способах получения глицерина с использованием растворителей в просмотренных источниках научно-технической и патентной информации имеется очень мало [189-191]. Японская фирма "Осака сода" предлагает неочищенный глицерин с низким содержанием воды получать щелочным гидролизом ДХГ или ЭПХГ, используя углеводородный растворитель, нерастворяющий глицерин, с последующим отделением глицеринового слоя от слоя органического растворителя и побочно образующихся солей [191]. В публикации [190] предложено хлоргидриновые смеси, содержащие ЭПХГ и моно- и дихлоргидрин глицерина, избирательно гидролизовать в глицерин в присутствии таких органических растворителей, как ксилол, толуол, октан, нонан, различные замещенные ароматические и алифатические углеводороды и т. п. Наилучшими из растворителей авторы считают хлорированные алифатические углеводороды с 3-6 атомами углерода. Использование органического растворителя, по мнению авторов, приводит к высокой избирательности процесса за счет того, что растворитель, хорошо растворяя эпоксисоединения, действует как эк- Недавно из водного экстракта пекарских и пивных дрожжей была выделена новая аминокислота, имеющая строение, отвечающее формуле I. Она ее ставлена из остатков L-лизина и глутаровой кислоты и названа L-сахаропином (Ларсен, 1961—1962). Структура I была доказана синтезов L-сахаропина из 2-'кетоглута(ро1Вой кислоты, цианида калия и Ы2-(п-толуолсульфо)-1-лизи1на с последующим отделением 0,875 моля метилата натрия в 300 мл абсолютного метилового спирта с последующим отделением йодистого натрия фильтрованием и перегонкой фильтрата) [3]. Для оценки совместимости полиэтилоксазолина с другими полимерами были проведены две серии экспериментов. В первой серии получали пленки на основе смесей пар полимеров, одним из которых был полиэтилоксазолин. Во второй серии экспериментов получали комплексы на основе тех же пар полимеров. Эти комплексы подучались смешением полимерных растворов с последующим отделением осадка, его сушкой в вакууме в течение длительного времени до постоянной массы. Было найдено, что состав комплекса отличается от состава исходной смеси, причем состав комплекса соответствует 4-Нитрофталевая кислота получалась обычно нитрованием фта-левой кислоты 1 или фталевого ангидрида 8-3 с последующим отделением ее от сопутствующей 3-нитрофталевой кислоты 4'5'6. Она была также приготовлена из 6-нитро-2-нафтол-4-сульфокислоты (полученной из технического внутреннего ангидрида диазотирован-ной 6-нитро-1-амино-2-нафтол-4-сульфокислоты)7. Описанный выше метод удобнее, чем все ранее предложенные. 2-Бром-З-нитробензойная кислота может быть получена нитрованием 2-бромбензойной кислоты с последующим отделением 2,3-кислоты (от являющейся главным продуктом нитрования 2,5-кислоты) путем дробной кристаллизации калиевых солей из воды1. Сахарная свекла содержит значительное количество пектинов, из которых в процессе тепловой обработки и брожения образуется вредный для организма метиловый спирт. Кроме того, в составе сивушных масел, образующихся в процессе ее брожения, преобладают изобутиловый и н-пропиловый спирты. Поскольку отделение названных спиртов от этилового затруднительно даже в условиях современного промышленного производства, сахарную свеклу перерабатывают на спирт, как правило, в смеси с крахмалистым сырьем или мелассой, а в чистом виде — только в крайнем случае. При этом, в последнем случае, подготовленное сусло перед внесением в него дрожжей обязательно подвергается обработке на вакуум-аппаратах, в процессе которой из него удаляется часть метилового спирта и воды. Сусло готовят двумя способами: а) диффузионным, извлекая сахар путем диффузии его в воду с последующим отделением сахарного сиропа от частиц свеклы; 1. Одностадийный метод. По этому методу реплики получают напылением соответствующего вещества непосредственно на исследуемый образец с последующим отделением реплики от образца и наблюдением ее в электронном микроскопе. Последующим нагреванием Последующим окислением Последующим отделением Последующим переводом Получения полиэфира Последующим расщеплением Последующим сочетанием Последующим термическим Последующим восстановлением |
- |
|