|
|
|
Главная --> Справочник терминов Последующим замещением При действии 20%-ного олеума на 6-нитроакридон [9106J1 образуется 97% 2-сульфокислоты, выделяемой в виде натр-иево*-соли. Строение этой кислоты установлено синтезом ее конденсацией 2-хлор-4-нитробензойной кислоты с сульфаниловой кислотой в присутствии меди и карбоната калия с последующим замыканием кольца: •с последующим замыканием цикла: ция 34 -> 3 отвечает гидрогенолизу двух связей С—С в циклобутановом фрагменте на «талии» молекулы (+2Н2) с последующим замыканием двух новых связей С—С между четырьмя противолежащими CH2-rpynnaMH (—2H2). В действительности это многостадийная последовательность со множеством побочных реакций на каждой стадии (о попытках выполнить эту изомеризацию под действием сверхкислот мы расскажем ниже). ция 34 -» 3 отвечает гидрогенолизу двух связей С-С в циклобутановом фрагменте на «талии» молекулы (+2Н2) с последующим замыканием двух новых связей С-С между четырьмя противолежащими СН2-группами (—2Н2). В действительности это многостадийная последовательность со множеством побочных реакций на каждой стадии (о попытках выполнить эту изомеризацию под действием сверхкислот мы расскажем ниже). Механизм образования глицидного эфира состоит, вероятно, и присоединении энолята эфира галоидозамещенной кислоты к карбонильной группе альдегида или кс-тона * с последующим замыканием эгиленокисного кольца. Роль основания как конденсирующего агента заключается в превращении эфира галоидо- Окситиофсны могут быть получены при некоторых реакциях замыкания цикла, которые, однако, подробно изучены не были. Один из таких методов основан на взаимодействии эфиров а-галоидоза мешенных алифатических кислот (LXXXVI) с натриевыми производными р-мсркаптокротошвого эфира (LXXXVH) с последующим замыканием цикла в продукте конденсации (LXXXVIII) по метолу Дикмаля, в результате чего образуется замещенный 3-окснтиофен (LXXX1X) [27]. Другая методика, при помощи которой могут Сыть получены 3 лактамы, заключается п сомдании амидной связи путем хлор-йцетилирования замещенного эфира аминомалонопой кислоты с последующим замыканием кольца за счет образования углерод-углеродной сп язи под ллиянием основан и и, действующих в качестве катализатора. Один из путей получения N-алкил-З-оксипиперидинов состоит в расщеплении тетрагидрофуранового кольца газообразными галоидоводородами с последующим замыканием продуктов реакции в цикл [1 — 6]. Выход на каждой стадии около 70%. И-сходным сырьем является фурфурол или тетра-гидрофурфуриловый спирт [6]. По литературным данным, его получают из 4-бром-2-нит-роацетанилида восстановлением, диазотированием полученного амнна с последующим замыканием триазольного кольца и отщеплением ацетильной группы. 5-Бромбензотриазол получен восстановлением 4-бром-2-нитроацетанилида, дназотнрованнем полученного амина с последующим замыканием триазольного кольца и отщепленк-ем ацетильной группы. Выход продукта 73% в расчете нэ 1-ацетил-5-бромбензотрназол. Полученный реактив без перекристаллизации из бензола пригоден для аналитических работ. Библ. 5 назв. с последующим замыканием цикла и окислением образовавшегося дигидро- Посредством меркурпрования с последующим замещением Hg иодом, аминогруппой и т. д. можно получить многочисленные производные ферроцена, замещенные в одном или обоих кольцах (Несмеянов). Азотная кислота (NO-2+) и бром (Вг+) окисляют ферроцен в катион би-циклопентадиенилжелеза (С5Н5)2Ре+, образующий различные соли, окрашенные в голубой цвет. Общим признаком строения угольной кислоты, ее ангидрида (СО») и производных (I, II), определяющим их химические свойства, является полярная карбонильная группа, способная подвергаться нуклеофильной атаке с последующим замещением одной или обеих групп: 20. При попытке получить из 1-нитро-2-нафтиламина 1-нитро-2-нафталинсуль-финовую кислоту диазотированием аминогруппы нитритом натрия в присутствии соляной кислоты с последующим замещением диазогруппы сернистым ангидридом была получена 1-хлор-2-нафталинсульфиновая кислота. Объясните этот факт. Если две электроноакцепторные группы расположены в орто-или «аре-положении по отношению друг к другу, галогенирование может приводить к замещению одной из этих дезактивирующих групп, особенно нитрогруппы (пример б.З). В некоторых случаях можно проводить меркурирование ароматического соединения с последующим замещением ртути галогеном. Этот метод обычно дает трудно разделимую смесь изомеров [83], но его можно эффективно использовать для замещения карбоксильных групп в ароматических дикарбоновых кислотах (разд. В.9). Циклофосфан получают конденсацией оксихлорида фосфора (РОС1з) с пропаноламином с последующим замещением атома хлора в промежуточном хлороксиде оксаазафосфорана (4) на бис(2-хлорэтил)аминную группу Второй метод синтеза альпразолама базируется на дихлорхи-нолине (30), превращаемом в 2-хинолилгидразин (31), который конденсируют с триэтоксиэтаном с образованием триазолохино-лина (32). Пиридиновый цикл в соединении (32) подвергают окислительному расщеплению с получением диарилкетона (33). Затем вводят бромметильную группу в триазольный фрагмент этого диарилкетона (гидроксиметилирование с последующим замещением гидроксила на бром). Конденсация диарилкетона (34) с аммиаком завершает синтез анксиолитика (27): к карбонильному углеродному атому галогспкелона с последующим замещением галоген-иона в результате 1,2-перемещения алкилыюй группы вместе с ее электронной парой [7]. о-Хлорброыбензол был получен диазотированием о-броманили-на с последующим замещением группы диазония на хлор1; элиминированием аминогруппы в З-хлор-4-броманилине2; хлорированием бромбензола в присутствии однохлористого таллия3, хлористого алюминия* или хлорного железа*; бромированием хлорбензола без катализатора6 или в присутствии алюминия4, железа* или бромного железа5; диазотированием о-хлоранилина с последующим замещением группы диазония на бром4-6; действием брома на хлористую о-хлорфенилртуть7. иианура и последующим замещением атомов хлора на ами-ноацетатные группы при 45° и 90°. По литературным данным 5-нитроантраня-ловую кислоту можно получить или нитрованием о-бромбензойной кислоты с последующим замещением брома на аминогруппу [1J или нитрованием ацетильного производного антраниловой кислоты с последующим омылением ацетильной группы [2, 3]. В основу получения был взят последний путь ввиду большей доступности исходного вещества и большей простоты условий его осуществления. нуклеофильной атаке с последующим замещением одной или обеих  Параллельных определениях Последующим выделением Последующим взаимодействием Последующую переработку Посредством хлористого Получения полиэтилена Посредством перегонки Посредством восстановления Постепенным переходом |
- |
Навигация