|
|
|
Главная --> Справочник терминов Посредством добавления Легко доступный теперь индоксил может быть превращен в и н-д о л путем щелочного восстановления посредством амальгамы натрия. Восстановление алифатического альдегида посредством амальгамы натрия. Альдегид, например 10 г масляного альдегида, растворяют в воде (250 г) и к рас- Соединения группы Сахаров могут быть восстановлены в нейтральном или слабощелочном растворе до многоатомных спиртов посредством амальгамы натрия. В этих случаях также можно вести восстановление посредством амальгамы натрия, однако при реакции получаются в значительном количестве побочные продукты — пинаконы, гидробензоины. Бензальдегид образует при этом бензилов ы и спирт147. Если амальгама натрия действует при обыкновенной температуре и в присутствии возможно более крепкого спирта, то образуется, главным образом, гидробензоин СвН5 • СНОН • v. СНОН • С6НВ. При действии же амальгамы натрия на нагретую смесь альдегида с водой получают преимущественно стереоизомерные изогидробензоины148. Замещенные бензальдегиды также в большей или меньшей степени образуют эти побочные продукты; так, из р-оксибензальдегида в растворе, в котором все время поддерживается при помощи H2S04 слабокислая реакция, наряду с р-о к с и-бензиловым спиртом149 получаются оба оксигидро-бензоина. Пиперональ в кипящем водном растворе при действии амальгамы натрия образует наряду с гидропипероином п и п e p о-ниловый спирт, который после отделения фильтрацией первого вещества остается растворенным в содержащей спирт жидкости и извлекается эфиром 15°. Алкилаллоксантины лучше всего получаются из соответствующих аллоксанов при действии на них хлористого олова. Они могут быть восстановлены дальше додиалуровой кислоты посредством амальгамы натрия 24°. Лучше всего восстановление ot-аминокетонов осуществляется в нейтральных растворах или при действии амальгамы алюминия или каталитическим путем. Чтобы восстановить метиламиноацетопирокатехин (адренолон) СН3 - NH • СН2 . СО • С6Н8 (ОН)2 до соответствующего спирта — адреналина, СН3 • NH • СН2 • СНОН • С6Н3 (ОН)2, водный раствор кетона, точно нейтрализованный серной кислотой, обрабатывают в продолжение 3—4 час. алюминиевыми стружками и 1%-ным раствором сернокислой ртути. Восстановление может быть проведено" также посредством амальгамы натрия в атмосфере водорода 271. Однако и при этом способе значительное количество вещества подвергается расщеплению272. Напротив, восстановление водородом в присутствии палладия в коллоидном или мелко раздробленном виде проходит очень гладко, причем никакого расщепления а-аминокетона не происходит. Таким путем, например, аминопропио- (3-Аминокетоны в уксуснокислом или солянокислом растворах восстанавливаются до спиртов посредством амальгамы натрия или алюминия, однако иногда при этом происходит расщепление. Так, например, 2-метил-З-метиламиногексаноноб разует 2-метил-З-ме-тиламиногексанол 277: Диацетилендикарбоновая кислота (I) восстанавливается до г и д р о-муконовой кислоты (II) посредством амальгамы на- В некоторых относящихся сюда случаях восстановление может быть проведено иногда даже посредством амальгамы натрия. Так, например, красный углеводород — дибифениленэтилен — в кипящем спиртовом растворе при действии этого реагента восстанавливается, образуя дибифениленэтан 75°. Семициклические ненасыщенные кетоны, как, например, производные метиленкамфоры, также легко восстанавливаются до насыщенных производных посредством амальгамы натрия и уксусной кислоты 784: Гораздо легче они образуются при восстановлении ненасыщенных кетонев в растворе абсолютного спирта посредством амальгамы алюминия, причем бимолекулярный продукт остается, главным образом, в слизистом осадке, содержащем алюминий, из которого может быть извлечен многократным кипячением со спиртом (выход составляет 20%). При применении этого реагента гидрированного мономолекулярного продукта почти не получается 79в. Синильная кислота чрезвычайно ядовита для всех дышащих насекомых, так же как и для грызунов и для высших форм животных. Она вызывает также уничтожение яиц и личинок насекомых (Liston and Gore, Proc. Asiatic Soc., Bengal, (15* [1919] (ccix). Однако, она убивает зародышей исключительно при очень высокой концентрации. Газ, употребляемый для окуривания, может быть получен или посредством добавления? серной кислоты к щелочному цианиду, так называемый горшечный метод, или иначе он может быть получен распылением и испарением жидкой синильной кислоты в месте, которое должно быть окурено. Первый, более старый метод еще находит обширное применение в санитарном окуривании; он в значительной мере вытеснен более совершенным «жид^ ким процессом» окуривания, применяемым в плодоводстве. При нитровании нафталина N204, которое проводилось посредством добавления 1 моля нафталина к раствору 1,1 моля N204 в 1,5 молях серной кислоты получен выход чистого а-ни-тронафталина88,4% от теоретического. Пинк применил разработанный им метод и для синтеза динитросоединений из моно-нитропроизводных. Так, например, при медленном прилива. Нитрование ароматических соединений N204 в присутствии «ерной кислоты осуществлялось А. И. Титовым и А. Н. Барышниковой посредством добавления раствора N204 в серной кислоте к углеводороду, взятому в избытке, что давало возможность автоматически поддерживать необходимую концентрацию серной кислоты без применения большого избытка последней. Нитрование бензола N2O4 проводили следующим образом: к 29,2 г углеводорода приливали при перемешивании пропеллерной мешалкой раствор 13,8 г NaO^ в 39,2 г 94%-ной серной кислоты при температуре около 40° в течение 20 мин. По добавлении всего количества N2O4 нагревание продолжали еще в течение 1 часа при 50°, после чего нитробензолъный слой сливали и фракционировали. Оптимальные результаты (выход нитробензола 98,4% от теории) получаются при температуре нитрования 40—50° и концентрации серной кислоты к концу нитрования 80,6%. При повышении остаточной концентрации H2S04 до 89,5% выход нитробензола понижается вследствие усиления побочных реакций. При нитровании нафталина N204, которое проводилось посредством добавления 1 моля нафталина к раствору 1,1 моля N204 в 1,5 молях серной кислоты получен выход чистого а-ни-тронафталина88,4% от теоретического. Пинк применил разработанный им метод и для синтеза динитросоединений из моно-нитропроизводных. Так, например, при медленном прилива. Нитрование ароматических соединений N204 в присутствии серной кислоты осуществлялось А. И. Титовым и А. Н. Барышниковой посредством добавления раствора N204 в серной кислоте к углеводороду, взятому в избытке, что давало возможность автоматически поддерживать необходимую концентрацию серной кислоты без применения большого избытка последней. Нитрование бензола N204 проводили следующим образом: к 29,2 г углеводорода приливали при перемешивании пропеллерной мешалкой раствор 13,8 г N204 в 39,2 г 94% -ной серной кислоты при температуре около 40° в течение 20 мин. По добавлении всего количества N204 нагревание продолжали еще в течение 1 часа при 50°, после чего нитробензольный слой сливали и фракционировали. Оптимальные результаты (выход нитробензола 98,4% от теории) получаются при температуре нитрования 40—50° и концентрации серной кислоты к концу нитрования 80,6%. При повышении остаточной концентрации H2S04 до 89,5% выход нитробензола понижается вследствие усиления побочных реакций. Термическое разложение этих перекисей изучал также Прит-цков209, который обнаружил, что обычный индукционный период можно сократить посредством добавления кислоты. Термическое разложение этих перекисей изучал также Прит-цков209, который обнаружил, что обычный индукционный период можно сократить посредством добавления кислоты. При нитровании нафталина N204, которое проводилось посредством добавления 1 моля нафталина к раствору 1,1 моля N20 4 в 1,5 молях серной кислоты получен выход чистого а-ни-тронафталина88,4% от теоретического Пинк применил разработанный им метод и для синтеза динитросоединений из моно-нитропроизводных Так, например, при медленном прилива. Нитрование ароматических соединений N204 в присутствии серной кислоты осуществлялось А И Титовым и А Н Барышниковой посредством добавления раствора N204 в серной кислоте к углеводороду, взятому в избытке, что давало возможность автоматически поддерживать необходимую концентрацию серной кислоты без применения большого избытка последней Нитрование бензола N204 проводили следующим образом к 29,2 г углеводорода приливали при перемешивании пропеллерной мешалкой раствор 13,8 г К204 в 39,2 г 94%-ной серной кислоты при температуре около 40° в течение 20 мин По добавлении всего количества N204 нагревание продолжали еще в течение 1 часа при 50°, после чего нитробензольный слой сливали и фракционировали Оптимальные результаты (выход нитробензола 98,4% от теории) получаются при температуре нитрования 40—50° и концентрации серной кислоты к концу нитрования 80,6% При повышении остаточной концентрации H2S04 до 89,5% выход нитробензола понижается вследствие усиления побочных реакций Молекулярная масса образующегося полимера может регулироваться посредством добавления агента передачи цепи ХА,  Последующим выделением Последующим взаимодействием Последующую переработку Посредством хлористого Получения полиэтилена Посредством перегонки Посредством восстановления Постепенным переходом Постепенным прибавлением |
- |
Навигация