Главная --> Справочник терминов


Посредством пропускания Благодаря этому обстоятельству возможно направленное перемещение двойной связи посредством присоединения и обратного отщеплеиня галогеноводорода:

б) посредством присоединения протона ло С — С-СЕЯЗИ:

Ароматическое кольцо или ол е/ф и н. Посредством присоединения к ароматическим углеводородам, фенолам, простым ариловым эфирам, галогензамещенным, анилинам и подобного рода соединениям можно ацилировать соединения следующих типов: триалкилсилилбензолы, ферроцены, фураны и эфиры фуран-карбоновых кислот, тиофены, пирролы и сложные эфиры пирролов, карбазолы, индолизины

Сложноэфирные группы, входящие в диазосоединение, можно ввести посредством присоединения к ненасыщенным соединениям [7]

Исходя из правила положительно-отрицательного присоединения, Михаэль и Карлсон полагают, что если бы реакция протекала по схеме ВиЯанда, то в качестве первичного продукта должен был быполучиться главным образов (CH3)2C(N02)CH(OH)CH3 и Лишь Небольшое количество (СН3)2С(ОН)СН(М02)СЙз Этерификапия первого продукта азотной кислотой должна ' была бы привести к конечному продукту
1. Нитруемые соединения не пассивны и участвуют в равновесии кислота — основание посредством присоединения протона или положительного иона. Скорость реакции нитрования, по этой причине, зависит не только от активности нитрующего агента, но и от строения нитруемого соединения: чем больше последнее содержит групп, сообщающих ему основной характер, тем оно более реакционноспособно по отношению к «кислоте» (в данном случае нитрующему агенту).

посредством присоединения олефина* превращается в N-алкилацетамид;

Реакция. Получение альдегида посредством присоединения реагента

енола посредством присоединения спирта (ср. синтез эфиров енолов из

С5-фрагментов посредством присоединения по Михаэлю стабилизиро-

1. Восстановление альдиминов, анилов, гидразонов, семикарбазонов посредством присоединения водорода 475

Гетероциклические соединения, обладающие ароматическим характером, при действии азотной кислоты могут быть превращены в соответствующие нитроыроизводные. Мейер и Штад-лер [49] получили нитротиофен посредством пропускания воздуха, насыщенного парами тиофена, через дымящую азотную кислоту, причем на 1 объем тиофена затрачивалось 4 объема азотной кислоты. По окончании опыта реакционную смесь разбавляли водой и собравшееся над водным слоем масло отде>-ляли и перегоняли с водяным паром. Продуктами реакции оказались мононитротиофен (т, пл. 44°) и два изомерных ди-нитротиофена, из которых один (получающийся с большим выходом) плавился при 52°, а другой — при 75—76°.

Для выяснения оптимальных условий реакции нитрования бензола в присутствии Hg(NOs)2 Девернье поставил ряд опытов, в которых он варьировал концентрацию азотной кислоты, отношения реагентов, температуру и продолжительность нитрования. В некоторых опытах нитрование проводилось посредством пропускания паров бензола через реактор с азотной кислотой и катализатором. Эти опыты дали менее благоприятные результаты по сравнению с опытами, в которых нитрованию подвергался жидкий бензол. Оптимальные результаты (выход нитрофенолов около 70% теории) получены при следующих условиях: отношение реагентов — 1,4 ч. бензола, 3 ч. азотной кислоты (61%-ной), 0,06 ч. Нд(НОз)а; температура реакции 75—80°; продолжительность нитрования 6 час.

Монохлорпроизводные нитрОэтана, 1-нитропропана, 2-ни-тропропана и 1-нитро-2-метилпролана получают посредством пропускания газообразного хлора в водный раотво» натриевой соли ахщ-нитроиарафина 126, 27]. Хлорнитропарарины получаются при действии хлористого нитроэила NOaC на ненасыщенные углеводороды 1:281. Хлорнитроиарафинм могут быть получены и другими, Весьма разнообразными дутями, например нитрованием хлориарафинов азотной квсдотой [29, 30], хлорированием нитроолефинов [31, 321, действием хлористого нитрозила или гипохлоритов на оксимы [331, действием РС15 на нитроспирты [261, а т. д. Разработан метод получения дихлдарнитропарафиноВ; посредством хлорирования иитропа-рафинов или же их моаохлорпроизводнШ 134],

В работе Хэсса, Ходжа и Вандербильта [121] имеются данные по нитрованию парафинов: этана, пропана, н. бутана и изо-бутана. Синтез соответствующих нитропарафинов осуществлялся этими авторами посредством пропускания паров углеводорода через азотную кислоту со скоростью 150 л/час (молярное отношение углеводорода к азотной кислоте 2 : 1); образовавшаяся таким образом смесь поступала далее в реактор, который нагревали на нитрит-нитратной бане до 420° (реактор представлял собой стеклянную трубку диаметром 10 мм). При нитровании этана получены в качестве продуктов реакции нитрометан и нитроэтан; нитрование пропана дало уже четыре продукта: нитрометан, нитроэтан и в преобладающем количестве (65% общего выхода нитропарафинов) 1- и 2-нитропро-паны. При нитровании бутана основными продуктами реакции оказались 1- и 2-нитробутаны (77% общего выхода нитропарафинов); кроме того, получены 1-нитропропан, нитроэтан и

В другом опыте [33] сырой углеводород, полученный при пиролизе 6 г кетопа с 2 г цинковой пыли, после псре-гоггки был очищен посредством пропускания бензольного раствора через колонку с активированным глиноземом, В результате после перекристаллизации было получено 2,75 g бесцветного 1,2-бенза1Працена с т. гл. 159,5— 1ЙО,5° (испр.) и 0,6 г желтого продукта с т. пл. 159—160е; общий выход 61 %.

В главе IV были упомянуты неоднократно новые способы получения хлорбензола посредством пропускания паров бензола в смеси с хлористым водородом (соотв. хлором) и воздухом при температуре в пределах 200—300° над контактным слоем, содержащим преимущественно соединения меди. Здесь имеет место прежде всего катализ окислительной реакции:

Гетероциклические соединения, обладающие ароматическим характером, при действии азотной кислоты могут быть превращены в соответствующие нитроыроизводные. Мейер и Штад-лер [49] получили нитротиофен посредством пропускания воздуха, насыщенного парами тиофена, через дымящую азотную кислоту, причем на 1 объем тиофена затрачивалось 4 объема азотной кислоты. По окончании опыта реакционную смесь разбавляли водой и собравшееся над водным слоем масло отделяли и перегоняли с водяным паром. Продуктами реакции оказались мононитротиофен (т, пл. 44°) и два изомерных ди-нитротиофена, из которых один (получающийся с большим выходом) плавился при 52°, а другой — при 75—76°.

Для выяснения оптимальных условий реакции нитрования бензола в присутствии Hg(NOs)» Девернье поставил ряд опытов, в которых он варьировал концентрацию азотной кислоты, отношения реагентов, температуру и продолжительность нитрования. В некоторых опытах нитрование проводилось посредством пропускания паров бензола через реактор с азотной кислотой и катализатором. Эти опыты дали менее благоприятные результаты по сравнению с опытами, в которых нитрованию подвергался жидкий бензол. Оптимальные результаты (выход нитрофенолов около 70% теории) получены при следующих условиях: отношение реагентов — 1,4 ч. бензола, 3 ч. азотной кислоты (61%-ной), 0,06 ч. Hg(NOs)a; температура реакции 75—80°; продолжительность нитрования 6 час.

Монохлорпроизводные нитроэтана, 1-нитропропана, 2-ни-тропропана и 1-нитро-2-метилпронана получают посредством пропускания газообразного хлора в водный раствор натриевой соли аци-нитронаратина 126, 27]. Хлорнитропара^ины получаются при действий хлористого нитрозила NOad на ненасыщенные углеводороды 1281. Хлорнитронарафивм могут быть получены и другими, весьма разнообразными путями, например нитрованием хлорпарафинов азотной кис(яотой [29, 30], хлорированием нитроолефинов [31, 32], действием хлористого нитрозила или гипохлоритов на оксимы [33], действием РС15 на нитроспирты 126], щ т. д. Разработан метод получения дихлорнитропарафинов посредством хлорирования датропа-рафинов или же их монохлорпроизводных 134].

В работе Хэсса, Ходжа и Вандербильта [121] имеются данные по нитрованию парафинов: этана, пропана, н. бутана и изо-бутана. Синтез соответствующих нитропарафинов осуществлялся этими авторами посредством пропускания паров углеводорода через азотную кислоту со скоростью 150 л/час (молярное отношение углеводорода к азотной кислоте 2 : 1); образовавшаяся таким образом смесь поступала далее в реактор, который нагревали на нитрит-нитратной бане до 420° (реактор представлял собой стеклянную трубку диаметром 10 мм). При нитровании этана получены в качестве продуктов реакции нитрометан и нитроэтан; нитрование пропана дало уже четыре продукта: нитрометан, нитроэтан и в преобладающем количестве (65% общего выхода нитропарафинов) 1- и 2-нитропро-паны. При нитровании бутана основными продуктами реакции оказались 1- и 2-нитробутаны (77% общего выхода нитропара-финов); кроме того, получены 1-нптропропан, нитроэтан и

Гетероциклические соединения, обладающие ароматическим характером, при действии азотной кислоты могут быть превращены в соответствующие нитроыроизводные Мейер и Штад-лер [49] получили нитротиофен посредством пропускания воздуха, насыщенного парами тиофена, через дымящую азотную кислоту, причем на 1 объем тиофена затрачивалось 4 объема азотной кислоты По окончании опыта реакционную смесь разбавляли водой и собравшееся над водным слоем масло отде>-ляли и перегоняли с водяным паром Продуктами реакции оказались мононитротиофен (т, пл 44°) и два изомерных ди-нитротиофена, из которых один (получающийся с большим выходом) плавился при 52°, а другой — при 75 — 76°




Послужило предметом Перемешивать содержимое Посредством обработки Посредством пропускания Поставляемых компонентов Перемешивающих устройств Постепенным увеличением Постепенного добавления Постепенном охлаждении

-
Яндекс.Метрика