Главная --> Справочник терминов


Посредством восстановления сложных молекул, как, например, макромолекул белков, полисахаридов, нуклеиновых кислот и других соединений, поскольку их биологическая активность связана непосредственно с определенными конформациями. Стабилизация таких конформации осуществляется посредством водородных связей, взаимного притяжения групп с противоположными электрическими зарядами и сближения углеводородных остатков на макромолеку-лярной цепи.

ориентирующее влияние вызвано, скорее нсего, каким-то типом ассоциации реагента с заместителем, возможно, посредством водородных связей.

локализованный на атоме азота посредством водородных свя-

макроцикл связан посредством водородных связей с лигандами, со-

Восстановление нитросоединений в присутствии воды, малого количества кислоты и железа (чугунных стружек), подробно рассмотренное выше (глава V), по существу является реакцией, протекающей на поверхности железа. Гидрогенизация в этом случае происходит не за счет молекулярного водорода, введенного вместе с нитросоединением, но посредством водородных атомов воды, при ионном ее расщеплении. Можно, в развитие схемы Воля, предста-

что нейтральная молекула U02(N03)2 • 2Н20 связана с молекулой 18-краун-6 Посредством водородных связей между мрлекулами Н2 О и краун-эфиром. Кроме того, они обнаружили, что атомы кислорода иО+ связаны координационной связью только с атомом U, а в экваториальной цлоскости U0+ находятся две мрлекулы Н20 и два бидентатных аниона NOif, как изображено на рис. 3.14.

что нейтральная молекула U02(N03)2 • 2Н20 связана с молекулой 18-краун-6 Посредством водородных связей между молекулами Н2 О и краун-эфиром. Кроме того, они обнаружили, что атомы кислорода UOf* связаны координационной связью только с атомом U, а в экваториальной цлоскости U0+ находятся две мрлекулы Н20 и два бидентатных аниона NOif, как изображено на рис. 3.14.

Например,- полифосфаты при растворении распадаются на мономерные катионы и высокомолекулярные анионы, которые, гидролизуясь, расщепляются. При достижении высокой концентрации раствора возникают ассоциаты высокомолекулярных анионных частиц, находящихся в равновесии с мономерами (кати-онными и анионными) и полимерными анионами. Посредством водородных связей эти частицы взаимодействуют с растворителем. В результате возникают вязкие метастабильные растворы, занимающие промежуточное положение между истинными и коллоидными. Вследствие изменения рН, концентрации (сушка) или воздействия температуры такие растворы-связки превращаются сначала в коллоидные — происходит выделение цементирующей фазы в аморфном состоянии. Участие этой фазы в следующей ступени межзерновой конденсации приводит к отвердеванию. Движущей силой процесса межзерновой конденсации является избыточная поверхностная энергия цементирующей фазы, обладающей высокой удельной поверхностью. Способствует межзерновой конденсации метастабильность аморфного состояния. Обычно конденсация на первом этапе реализуется путем поликонденсации. В ряде случаев образование коллоидных частиц не происходит, и система при изменении условий стеклуется. Таким образом, отвердевание связок может заканчиваться стеклованием.

Такие комплексы гидратированы следующим слоем молекул воды посредством водородных связей и могут являться основой межзерновых контактов, выполняя «замковые» функции. Чем выше заряд и меньше размеры катиона, тем выше его акцепторная

По данным Коршака при гелеобразовании кремниевых кислот происходят два типа процессов: образование зародышей с помощью водородных (силоксановых) связей и контактообразова-ние между зародышами сначала посредством водородных связей между молекулами воды и силанольными поверхностными груп-

Если прослойка между склеиваемыми частицами уменьшается до толщины пленки структурированной воды, то такая пленка будет связывать соприкасающиеся частицы. Поскольку толщина структурированной пленки 2—10 нм, то трудно ожидать, что за счет естественного испарения из клеевого шва или из изделия, изготовленного литьем или прессованием, удастся уменьшить толщину водной прослойки до таких значений. Связывание происходит посредством водородных чи донорно-акцепторных связей [81].

Нитропарафины восстанавливаются до алкилгидроксил-аминов при действии металлов, например Sn и Zn, в присутствии кислот [9, 10] или в нейтральной среде [11] при действии SnCl2 [12], а также при каталитическом гидрировании. Нитропарафины удается гидрировать [13, 14] до алкилгидроксил-аминов в присутствии палладированного BaSOj. Алкилгид-роксиламины могут быть получены посредством восстановления нитропарафинйв электрохимическим путем [15].

Дезаминиррванис анилина, п-нитроанилина и симметричного триброманилина было осуществлено посредством восстановления соотпетствугащих диазосоединений гидрохиноном. Хотя выходи не были указаны, этот способ был рекомендован для замены аминогруппы водородом [122].

Гидразиды можно также получать из алкильных производных мочевины с помощью реакции Гофмана [192], путем взаимодействия эфиров изоциановой кислоты с гидразином [193] и посредством восстановления ацилнитрамидов [109, 193], но эти способы не представляют интереса для проведения реакции Курциуса.

Калибрация аппарата. *. После проверки герметичности прибора (примечание 5) можно откалибровать водородный резервуар посредством восстановления 11,6 г (0,1 мол.) чистой малеиновой кислоты (примечание 12), растворенной в 150 мл 95%-ного спирта с 0,1 г катализатора (стр. 357). Восстановление ведется, как описано выше в разделе 2. Взбалтывание смеси продолжают до полного прекращения поглощения водорода; теоретическое количество водорода поглощается 0,1 мол. малеиновой кислоты в течение 20—30 мин. Отмечают температуру резервуара. Уменьшение

посредством восстановления 11,6 г (0,1 мол.) чистой малеиновой

посредством восстановления 11,6 г (0,1 мол.) чистой малеиновой

Переход СНОН -> СН2 может быть также осуществлен электролитически по методу Т а ф е л я посредством восстановления на специально подготовленном свинцовом катоде (см. «Восстановление», VIII, 3). Присоединяя водород к пиридиновому ядру, цинхонин превращается в дигидродезоксицинхонин28.

Аминоальдегид может быть непосредственно изолирован в виде ацеталя. Для этой цели сильно восстанавливающую кислую жидкость, полученную в результате описанной выше реакции и содержащую в случае восстановления солянокислой соли гликолевого эфира 25 — 30% аминоацетальдегида, выпаривают, а полученный остаток растворяют в абсолютном спирте и насыщают газообразным хлористым водородом, причем выделяется непрореагировавшая соль гликокола. В заключение осаждают аминоацеталь действием щелочей. Выход — 17% теоретического *01. Посредством восстановления амальгамой натрия или кальция могут быть получены гомологи и продукты замещения аминоацетальдегида, например d-a-a минопропионацеталь и а-а мин o-f-ф е-нилпропионацеталь 6Ю, а также и другие основные ацетали алифатического, ароматического и гетероциклического рядов всз.

Если реакция ведется без тщательного охлаждения и без пропускания углекислого газа, то под влиянием едкого-натра происходит перегруппировка Д2»а-кислоты в ДМ-д егидрокислоту [см. выше формулу (III)], в результате чего образуется ненасыщенная в а, (J-положении кислота. Эта кислота при нагревании до кипения .с амальгамой натрия восстанавливается дальше до Д^-тетрагидро-. кислоты [формула (IV) выше], которая только с трудом может быть превращена в гексагидротерефталевую кислоту. Лучше всего последняя реакция может быть выполнена посредством восстановления продукта присоединения бромистого водорода к Д^тетрагидрокислоте. Д''3-Дигидротерефталевая кислота при осторожном восстановлении переходит в Д2-тетрагидрокислоту От9:

В случае а-нитронафталина восстановление в щелочной среде не приводит к гидразосоединению, которое получается только посредством восстановления цинковой пылью и хлористым аммонием при 70°, в то время как при более низких температурах образуется гидроксил-амин, а при более высоких а-нафтиламин. В зависимости от количества взятой цинковой пыли могут быть также получены азокси- или азо-соединения 1ви.

Нами проверен и уточнен метод получения 3-аминофталевой кислоты посредством восстановления 3-нитрофталевой кислоты хлоридом олова в среде соляной кислоты. Выход полученного препарата составляет 78% от теоретического. Исходная 3-нитрофталевая кислота получена нитрованием фталевого ангидрида [6].




Посредством хлористого Получения полиэтилена Посредством перегонки Посредством восстановления Постепенным переходом Постепенным прибавлением Постепенное уменьшение Постепенном добавлении Постепенно добавлять

-