Главная --> Справочник терминов


Постепенно превращаются Эмульсия мономеров в процессе полимеризации претерпевает глубокие изменения и постепенно превращается в дисперсию полимера— латекс. Возникающие при этом частицы полимера набухают и растворяются в мономерах, образуя так называемые полимер-мономерные частицы.

Гликолевый альдегид представляет собой кристаллическое вещество сладкого вкуса, легко растворимое в воде. В свежеприготовленных водных растворах он существует в виде димерного соединения, цикло-ацеталя (формула П), но затем, как показывают криоскопические определения молекулярного веса, постепенно превращается в мономер (формула I):

Кристаллиты политетрафторэтилена расплавляются около 327°, в результате полимер постепенно превращается в высокоупругое аморфное вещество. Пользуясь низкой скоростью кристаллизации политетрафторэтилена, можно быстрым охлаждением замедлить процесс кристаллизации и сохранить в охлажденном полимере преимущественно аморфную фазу. Этот метод носит название закалки. Для закалки спрессованный в таблетку порошкообразный полимер нагревают в шкафу при 360—380°. При этой температуре отдельные частицы полимера слипаются, на полное слипание указывает просвечиваемость образца. Сплавленный образец опускают в холодную воду. При таком интенсивном охлаждении затрудняется кристаллизация, происходящая только в интервале 250—310''. Вследствие плохой теплопроводности материала и трудности отвода тепла от внутренних его слоев в полимере успевает образоваться лишь 30—

Параформальдегид представляет собой смесь сравнительно низкомолекулярных фракций полиоксиметиленгликолей. Его получают вакуум-перегонкой водного раствора формальдегида. В дистиллят переходит более разбавленный раствор формальдегида. По мере удаления воды концентрация формальдегида в перегонном кубе повышается, и он постепенно превращается в пара-

Низкомолекулярные и среднемолекулярные полиоксимети-лены содержат на обоих концах макромолекул гидроксильные группы, которые придают полимерам свойства двухатомных спиртов. Поэтому параформальдегид при нагревании с водоотнимаю-щими средствами постепенно превращается в более высокомолекулярные полиоксиметилены:

При щелочном плавлении натриевой соли ж-дисульфокислоты бензола в производстве резорцина увеличение его выхода может быть достигнуто в случае замены водного раствора NaOH сухим едким натром. Этот процесс известен под названием процесса сухого плавления. Особая трудность его аппаратурного оформления заключается в том, что в ходе процесса несколько раз меняется консистенция реакционной массы. Загружаемая в аппарат смесь представляет собой порошкообразное вещество, при 210—220° образуется тягучая пластичная масса, разжижающаяся при температуре выше 220°, при 290° она загустевает в тестообразную массу, которая постепенно превращается в порошкообразный продукт, при 310° снова]образуется тестообразная масса и при 340° получается порошкообразное вещество. Такие изменения обусловлены про-

превращаются в низковязкие жидкости даже при температуре на несколько градусов выше Тт. Поэтому при плавлении частично-кристаллических полимеров наблюдается резкий скачок механических и вязкостных свойств при Т,„; в результате физическая ситуация приближается к «классической», наблюдаемой при плавлении поверхности раздела мономерных кристаллов, когда на одной стороне имеется вязкая жидкость, а на другой — упругое твердое тело. Для аморфных полимеров физическая ситуация гораздо менее определенна. Твердая фаза по мере того, как температура приближается к Tg, становится постепенно более податливой, однако выше Tg полимер продолжает оставаться твердым эластичным материалом и постепенно превращается в расплав.

II. При вулканизации под действием любых факторов меняется химическая структура системы — появляются поперечные связи между цепями и полимер постепенно превращается сначала (при малых степенях вулканизации) в макросетчатый, а потом в микросетчатый. При этом происходит нарастающая иммобилизация сегментов, приводящая в области «перехода» от макро- к микросетчатой структуре, к полной потере сегментальной подвижности (возобновлена она теперь может быть лишь в результате обратной химической реакции разрушения поперечных связей). Но это, согласно основному определению, снова означает переход в стеклообразное состояние. Наиболее известный пример — превращение каучука в эскапон или эбонит.

Поместите в сухую пробирку 1 лопаточку фталевой кислоты и нагрейте ее в пламени горелки, держа пробирку почти горизонтально. Кислота плавится и на холодных частях пробирки появляется возгон. Фталевая кислота не возгоняется, но, плавясь при 245°С, постепенно превращается во фталевый ангидрид, который возгоняется и осаждается на холодных частях пробирки:

цилиндр заканчивается загрузочным устройством и по всей высоте защищен кирпичным кожухом 4, так что между ним и наружным металлическим цилиндром 2 образуются пространства 5 для сбора продуктов разложения угля, которые через патрубок 6 отводятся в систему конденсации. Внутри вращающегося волнистого цилиндра 1 расположен цилиндр 7 (топочная башня) из огнеупорного кирпича, в котором размещена горелка 8 для сжигания отопительного газа. Для обогрева печи по трубке 9 подается горючий газ, а по трубе 10— циркулирующий дымовой газ, имеющий температуру 240—250° С, для удлинения пламени. Смешение этих газов происходит в трубе //, на конце которой укреплена газовая горелка 8. Продукты горения, пройдя шамотный цилиндр 7, опускаются по кольцевому пространству между этим цилиндром и вращающимся цилиндром /, отдавая ему свое тепло. Через стенки цилиндра / тепло передается движущемуся тонкому слою топлива, которое засыпается непрерывным потоком из емкости 12. По мере опускания угля вниз, он, нагреваясь до температуры 500—570° С, постепенно превращается в полукокс, выходящий из печи через трубу 13. Продукты разложения угля собираются в газосборном канале 5 и отсасываются через трубу 6. 278

Самое топливо, опускаясь вниз, постепенно превращается в полукокс, затем в кокс, который в нижней части подвергается газификации. Смесь генераторного газа и продуктов разложения, проходя через верхние слои топлива, загруженного в газогенератор, и будучи еще достаточно нагрета производит сушку топлива. 302

Ацетальдегид представляет собой легкоподвижную жидкость с резким опьяняющим запахом (т. кип. 21°), хорошо растворим в воде, весьма склонен к полимеризации. При прибавлении одной капли концентрированной серной кислоты к безводному ацетальдогиду он превращается в тримерный паральдегид (СНзСНО)з. Реакция протекает настолько бурно, что при этом может происходить вскипание жидкости. При 0° из ацетальдегида под влиянием небольших количеств серной кислоты или НВг + Са(Ж)з)2,получается другая полимерная форма — метальдегид. Паральдегид представляет собой жидкость (т. кип. 124°), метальдегид — твердое вещество. Оба полимера не восстанавливают аммиачного раствора нитрата серебра, не осмоляются при действии щелочей и, следовательно, не содержат альдегидных групп. Однако они довольно легко, например при перегонке с разбавленной серной кислотой и даже при нагревании с водой, постепенно превращаются снова в мономолекулярный ацетальдегид. На основании этих свойств, а также криоскопического определения молекулярного веса строение обоих альдегидов лучше всего может быть выражено циклическими формулами: для паральдегида — (I), для метальде-гида— (II):

Для получения эфиров моио- и диметилолмочевин рекомендуется некоторое время нагревать метилольное производное с 10— 12-кратным количеством спирта в присутствии небольшого количества соляной кислоты. Эфиры представляют собой кристаллические вещества, которые при нагревании в присутствии воды постепенно превращаются в неплавкие и нерастворимые полимеры. Процесс сопровождается частичным отщеплением спирта и формальдегида.

Как показано в разд. 9.1, механическая энергия превращается в тепло различными способами: деформацией отдельных частиц, трением между частицами и диссипативным разогревом в областях расплава. В процессе плавления последний способ становится доминирующим. Интенсивное перемешивание распределяет вновь образовавшийся расплав по всему материалу. Расплав, контактируя с твердыми частицами полимера, охлаждается сам и в то же время нагревает и расплавляет поверхностные слои частиц. Следовательно, частицы полимера, находящиеся в смесителе, постепенно превращаются сначала в термически (и реологически) негомогенную, частично расплавленную массу, а в конце концов — в гомогенный расплав. В смесители типа Бенбери новую порцию материала загружают с небольшим количеством расплавленного и перемешанного

Пластинчатые кристаллики ацетаиилида постепенно превращаются в хлопья и, когда процесс бронирования закончится, содержимое колбы окрашивается в желтовато-оранжевый цвет, который должен сохраняться при взбалтывании колбы в течение

Интересные данные получены при рентгенографических исследованиях ориентации в процессе деформации. При ориентации, па-пример, пленок полиэтилена при 96е С, т. е, близко к темпера [> ре плавления (~['2(fC) ось текстуры с самого начала совпадает с осью с элементарной ячейки (с осью макромолекулы) , При увеличении степени растяжения образца уменьшается разброс цепей около оси текстуры ЕГ Луги на тексту рректгегго грамме постепенно превращаются в более или менее точечные рефлексы.. Если же растяжение происходит при комнатной температуре, ось а кристаллитов сначала устанавливается перпендикулярно оси растяжо-ния^ в то время как оси Ь и с расположены беспорядочно. Затем при увеличении степени растяжения образца цепи постепеттио поворачиваются так, что оси макромолекул совпадают с направлением растяжения .

склянкой Вульфа, в которую наливают 1,3 мл брома и небольшое количество воды так, чтобы бром был покрыт слоем воды. Когда прибор собран, в реакционную колбу помещают 250 мл воды и 2,5 г тонко измельченного ацет-анилида. Затем включают насос и пропускают струю воздуха с такой скоростью, чтобы смесь энергично размешивалась. При этом необходимо следить, чтобы пары брома не попали в насос. Образующиеся в виде пластинок кристаллы n-бромацетанилида при энергичном перемешивании постепенно превращаются в хлопья. Реакция бромирования заканчивается, когда смесь окрашивается в желтовато-оранжевый цвет и этот цвет сохраняется при встряхивании колбы в течение нескольких минут. Осадок из реакционной колбы отсасывают на воронке Бюхнера. Промывают на фильтре водой и перекристал-лизовывают из кипящего спирта (см. с. 21) Выход п-бромацетанилида 3,2 г.

Неполные соединения ртути неустойчивы во времени и постепенно превращаются в полные соединения. Реакция ускоряется под влиянием лигандов (Г, GST, NH3 и др.), образующих с ртутью прочные комплексы:

Несмотря на то что меркаптали получают в концентрированной соляной кислоте, они не устойчивы к действию сильных кислот и постепенно превращаются в тиогликозиды, которые являются побочными продуктами при получении меркапталей и всегда могут быть обнаружены в реакционной смеси. Так, например, при синтезе диэтилмеркаптал я {Ч-ацетил-/)-глю-козамина 65 были выделены одновременно а- и )3-тиоэтил-?>-глюкозамини-Ды XI и XII:

Так как &2) &в ^> &и а ^а> ^4 ^> ^б> в реакционной смеси не обнаруживаются енольные эфиры XXVII и XXVII-2 и накапливаются кетоны XXIX, XXXI и XXXII Последние при длительном нагревании постепенно превращаются в кетоны XXXIII и XXXIV

Убеждение в большой полезности для человека бензопироновых компонентов пищи широко распространено и, как видно из вышеизложенного, для этого есть веские основания. Однако надо иметь в виду, что некоторым из флавоноидов, в том числе очень распространенным, не чужды побочные в высшей степени нежелательные свойства. Так, кверцетин оказывает ингибирующее действие на функцию иммунной системы и проявляет мутагенные свойства. Кроме того, бензопироны, вместе с другими природными ароматическими соединениями, служат заметным источником загрязнения окружающей среды. Большие количества их содержатся в древесине, хвое и листьях основных лесообразующих пород деревьев. Лесозаготовительная и лесоперерабатывающая промышленность пользуется реками для лесосплава, сбрасывает в природные водоемы свои отходы. Содержащиеся в них полифенолы часто токсичны сами по себе. Вдобавок, они постепенно превращаются в токсины из-за химических превращений, протекающих под воздействием микроорганизмов.

В суспензионной полимеризации мономер с помощью ПАВ или суспензирующего агента диспергирован в воде, а капли мономера содержат инициатора больше, чем водная фаза. Мономерные капли сами постепенно превращаются в нерастворимые частицы полимера, но новых частиц в водной фазе не образуется.

кул, имеющих транс-конфигурацию. Для диенов (III), (IV), (VII) и (IX) в табл. 2 указаны выходы полученных аддуктов в отсутствие иода. Предварительные опыты показали, что арилпентадиены (I—IX) при продолжительном нагревании в запаянных трубках (20—30 час.) до 150—180° С или при добавке небольших количеств (~ 0,5%) безводных солей ZnCl2, SnCl4 или А1С13, а также описанной в литературе [5] двойной соли [ra-02NC6H4N2—Cl]2FeGl3 no-лимеризуются, образуя не растворяющиеся в метиловом и этиловом спиртах густовязкие смолы, которые на воздухе постепенно превращаются в твердую хрупкую массу:




Получения полиамидов Постепенно кристаллизуется Постепенно окисляется Постепенно понижается Постепенно превращаются Постепенно приливать Постепенно растворяются Постепенно выделяется Постепенно вытесняется

-
Яндекс.Метрика