|
|
|
Главная --> Справочник терминов Постепенно принимает кислого продукта, центрифугирование и упаковка. Серная кислота 97—100%-ной концентрации или олеум и предварительно расплавленный фенол через мерники 1, 2 подают в сульфуратор 3. Сначала загружают серную кислоту, затем постепенно приливают фенол с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы не превышала 105— 1100С. Сульфирование фенола проводят при следующем соотношении компонентов (в мае. ч.): 3-Й одфенилмети л карбинол. В колбу емкостью 500 мл,. снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром и обратным холодильником, помещают 5,23 г магниевых стружек и 25 мл абсолютного эфира. При охлаждении ледяной водой к магнию при 20—25° постепенно приливают раствор 30,6 г йодистого метила в 50 мл абсолютного эфира. Затем смесь кипятят 30 мин. К полученному раствору йодистого метилмагния при 10—15° прибавляют, перемешивая, раствор 50 г 3-иодбензальдегида в 180 мл абсолютного эфира, после чего смесь нагревают в течение 15 мин. на водяной бане. Далее продукт реакции разлагают водой, подкисленной соляной кислотой, отделяют эфирный слой, промывают 5%-ным раствором соды и водой, сушат поташом и отгоняют эфир. Неочищенный 3-иодфенил-метилкарбинол перегоняют в вакууме или из колбы Кляйзена, или применяя небольшую колонку с насадкой из стеклянных бус. Основная фракция перегоняется при 119—120° (3 мм); выход составляет около 70% от теорет. 3-Иодфенилметилкарбинол — вязкая жидкость желтоватого цвета, темнеющая на свету; т. кип. 119—120° (3 мм); df 1,767; п™ 1,6215 [71]. 4,8 г 4-аминостирола (см. стр.112) диазотируют, как описано в синтезе 4-винил-4'-оксиазобензола (см. стр. 121). Раствор соли диазония постепенно приливают при перемешивании к раствору 5,8 г а-нафтола в избытке 3%-ного раствора соды. Через несколько часов при комнатной температуре прибавляют уксусную кислоту до прекращения осаждения. Осадок отжимают, промывают и растворяют в кипящем спирте, что позволяет отделить азосоединение от нерастворимой примеси. Из спиртового раствора осаждают водой 4-винил-сс-окси-а'-бензолазонафталин в виде мелких красных кристаллов, которые последовательно кристаллизуют из спирта, ксилола и циклогексана [166]. В круглодонную колбу вливают спирт, добавляют 18 мл води и при постоянном помешивании и охлаждении постепенно приливают 38 мл концентрированной оерной кислота. Смеоь охлаждают до комнатной температуры • вря перемешивания прибавляют тонко растертый бромид кадия. Колбу соединяют с дефлегматором и длинным, хорошо действующим водяшш холодильником, к которому присоединен алонж. В одногорлую колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 14,8 г изобугилового спирта, 45 мл воды и 12 г карбоната натрия. 5 смесь при непрерывном перемешивании и охлаждении в ледяной воде постепенно приливают раствор 20 г марганцовокислого калия в 400 мл воды; остальную часть окислителя добавляют небольшими порциями в сухом виде через боковой тубус (температура не должна подниматься выше 5 °С). В круглодонную колбу вместимостью 100 мл помещают 10 мл концентрированной серной кислоты и постепенно через воздушный холодильник при перемешивании прибавляют 12,5 г растертого в порошок нафталина. Шарик термометра должен быть погружен в реакционную массу. Последнюю нагревают в течение 4 ч на песочной бане при 170-180 °С. По окончании реакции массе дают охладиться и постепенно приливают ее в охлаждаемый льдом стакан, содержащий насыщенный раствор поваренной соли (38 г соли в 125 мл воды). Через полчаса натриевую соль ?> -нафталинсульфокислоты отфильтровывают на воронке Бюхнера и промывают ледяной водой (две порции по 7-8 мл), затем тщательно отжимают. Соль сушат при 100 °С. Выход около 17 г. В круглодонную колбу вносят олово и нитробензол, прибавляют 10 мл соляной кислоты 0 закрывают колбу пробкой с воздушным холодильником. Содержимое колбы постоянно хорошо перемешивают. Через некоторое время начинается энергичная реакция, сопровождающаяся сильным разогревом смеси. Если реакция пойдет слишком бурно, то следует на некоторое время погрузить колбу в холодную воду. Постепенно порциями вносят в колбу остальное количество соляной кислоты, поддерживая все время энергичное течение реакции. После того, как вся кислота прибавлена, колбу нагревают I час на водяной бана. К теплому раствору прибавляют 30 мл воды и постепенно приливают (до сильно щелочной реакции) раствор 50 г едкого натра в 60 мл воды. Из горячей жидкости отгоняют анилин с водяным паром. Условия иронее.со;. нейтрализации сульфитом натрия таковы: к нагретому до 90— 100' раствору сульфита при размешивании постепенно приллвакч сульфомассу (иногда предварительно разбавленную подои) ••}.'''и же к сульфомассе постепенно приливают раствор сульфита ргл'рпя, нагретый до 90—100°. При нейтрализации происходит кыделенш: сернистого газа, сопровождающееся сильным вспениванием реакционной массы. Выделяющийся SO2 обычно проходит систему ловушек и направляется в отделение щелочного плавления для нейтрализации разбавленных водой щелочных плавов. 'По окончании нейтрализации, которая проводится весьма быстро, реакционную массу некоторое время размешивают при 100—-10,о': для белее полного удаления из нее сернистого газа. В процессе м.чгграг;иззции не требуется интенсивного перемешивания и нагревлнш!, гаи: как и результате этого процесса образуется подвижная реакционная мясса, достаточно легко размешиваемая В круглодонную колбу вливают спирт, добавляют 35 мл воды и при постоянном помешивании и охлаждении постепенно приливают 75 мл концентрированной серной кислоты. Смесь охлаждают до комнатной температуры и при перемешивании прибавляют тонко растертый бромистый калий. Колбу соединяют с дефлегматором и длинным, хорошо действующим водяным холодильником, к которому присоединен алонж (рис. 64). Фенол помещают в коническую колбу, прибавляют 5 мл воды и нагревают на сетке до плавления. Азотную кислоту помещают в круглодонную колбу, охлаждают холодной водой и постепенно приливают расплавленный фенол при помешивании и постоянном охлаждении, так чтобы температура реакционной смеси не превышала 20° С. Реакционную смесь оставляют в ледяной воде на 5—6 ч, периодически взбалтывая. Затем сливают кислотный слой с темной маслянистой массы. Последнюю промывают несколько раз водой методом декантации. Раствор диазосоединения при перемешивании постепенно приливают к охлажденному до 0° С раствору 13,8 г салициловой кислоты в 16,5 мл 36%-ного раствора едкого натра и 35 мл воды, к которому добавлено еще 1 г соды (температура должна поддерживаться не выше 5° С). Через 2 ч выпавший моноазокраситель отделяют фильтрованием. По остывании смеси осторожно (концентрированная H2SO4!) прибавьте к ней 8—10 капель воды. С помощью пипетки одну каплю полученного раствора нанесите на кусочек (3x3 см) фильтровальной бумаги. Когда капля расплывется, в центре пятна поместите одну каплю 2н. NaOH (2). Немедленно появляется пятно малиново-красного цвета, которое постепенно принимает форму кольца. Часть малинового кольца смочите 1 каплей 2 н. НС1 (28) — происходит обесцвечивание. При подщелачивании 1 каплей 2 н. NaOH (2) обесцвеченный участок кольца вновь принимает малиновую окраску. Это позволяет применять образующийся при конденсации фенола с фталевым ангидридом фенолфталеин как индикатор при титровании кислот и щелочей. Поместите в пробирку 1 каплю 1%-ного раствора солянокислого хинина (31). Добавьте 5 капель воды (1) и 2 капли насыщенного раствора брома в воде (9), а затем 1 каплю 2 н. NH4OH(3). Раствор постепенно принимает характерную изумрудно-зеленую окраску. Схема реакции: ,,, 7. Альдегид, полученный без фракционного осаждения, от действия света постепенно принимает розрватую окраску. Однако после вторичного осаждения эта характерная особенность исчезает. 3. Раствор постепенно принимает коричневый цвет. Смешивают 65 г (0.6 моля) натриевой соли оксиметиленацето-на (см. синтез № 35), 40 г (0.6 моля) солянокислого метиламина, 35 г (0.36 моля) продажного сухого гидрата окиси меди и подогревают около 5 мин. до 50° на водяной бане, время от времени встряхивая. Смесь постепенно принимает жидкую консистенцию и вновь затвердевает. [Извлекают сполна эфиром, сушат вытяжку сернокислым натрием, эфир отгоняют. ствия света постепенно принимает розрватую окраску. Однако после ствия света постепенно принимает розрватую окраску. Однако после цвета, которое постепенно принимает форму товогп раствора испытуемого вещества. Ест окраска не появляется, то осторожно по стенке пробирки добавляют 1—2 капля йодного аимизюг. При этом появляется япкссиняя окраска сначала по дну пробирки, а затем, при взбалтывании, но псеЧ ла'дкости. Если аимнака прибавлено слишком иного, то синее окрашивание в случае Сензохинона быстро переходит р красное, а затем бурсе, а в случае а-нафтохи-н'она сперва в зеленое, а затем Б бурое. В некоторых случаях в качестве растворителей Мл>к1!о применять волу или эфир. Смешивают эфирные растыиры хинина и испытуемого вещества и взбалтывают с небольшим количеством водного аммиака, который постепенно принимает яркосиигою окраску 76S. Хинон постепенно принимает окраску киновари и отчасти растворяется. Вскоре начинается выпадение тонких, как волосы, бесцветных иголок. В этот момент жидкость фильтруют через быстрофильтрующий складчатый фильтр, чтобы отделит не вступивший в реакцию хинон. Из фильтрата дициангидрин выпадает в виде больших сростков тонких игл, которые отсасывают, сушат над серной кислотой, промывают хлороформом и снова сушат. 3. Раствор постепенно принимает коричневый цвет. У мыльного пузырька существует и наружная пленка,'*так что давление внутри пузырька должно быть вдвое больше этой величины. Измерение радиуса пузырька довольно легко осуществимо, но введение внутрь пузырька какого-нибудь измерителя давления или передаточного приспособления изменило бы форму пузырька, и это необходимо принимать во внимание. Пузырек может образоваться на конце капиллярной трубки, как это показано на рис.4. Воздух медленно выдавливается из трубки, образуя пузырек, который постепенно принимает форму полусферы. До этого состояния радиус кривизны выдавливаемого пузырька прогрессивно уменьшается, но дальнейший рост пузырька невозможен без увеличения его радиуса. Это делает пузырек нестойким, и он лопается. При этом достигается максимальное давление &макс., которое отмечается. Если капиллярная трубка имеет внутренний радиус г и погружена вертикально в жидкость плотности р на расстояние а, то в момент разрыва пузырька  Постепенно нагревают Постепенно переходят Постепенно прекращается Перемешивают магнитной Постепенно принимает Постепенно разрушается Получения изоиндолов Постепенно уменьшается Постепенно увеличивают |
- |
Навигация