|
|
|
Главная --> Справочник терминов Получения полиизобутилена Особенности получения полициклических ароматических углеводородов . 296 Переработка сырого антрацена и разделение антрацена, фенантрена и карб- ОСОБЕННОСТИ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЦИКЛИЧЕСКИХ АРОМАТИЧЕСКИХ УГЛЕВОДОРОДОВ Применение низкокипящих растворителей — узкое место мно-' гих процессов получения полициклических ароматических углево- Один из первых примеров, показавших полезность этой реакции для получения полициклических соединений, был описанный Кори [32h] синтез природного сесквитерпсна, а-кариофиллена (385) (схема 2,129). В качестве исходного вещества здесь был использован бициклический аддукт 386, полученный с высоким выходом по схеме фотоциклоприсоединения изобутилс-на к циклогексенону. чаются количественные выходы, что позволяет проводить кинетические исследования; период полупревращения при циклизации о-бензоилбензойной кислоты в полифосфорной кислоте (содержание Р2О5 81,6%) при 80 °С оказалось равным 85 мин, а для м-хлор-о-бензоилбензойной кислоты — 8500 мин [5]. Эти результаты приведены для того, чтобы подчеркнуть, что желательны более низкие температуры (и большая продолжительность реакции), чем это обычно рекомендуется при циклизации под действием полифосфорной кислоты. Иногда' при циклизации под действием серной кислоты наблюдается сульфирование; для ингибирования этой побочной реакции рекомендуется добавление борной кислоты [6]. Поскольку хино-ны легко восстанавливаются до углеводородов, этот метод синтеза имеет значение для получения полициклических углеводородов [2, 3]. Некоторые о-бензоилбензойные кислоты не циклизуются; в этом случае можно использовать соответствующую о-бензилбензойную кислоту [71 Один из первых примеров, показавших полезность этой реакции для получения полициклических соединений, был описанный Кори [32h] синтез природного сесквитерпсна, а-кариофиллена (385) (схема 2,129). В качестве исходного вещества здесь был использован бициклический аддукт 386, полученный с высоким выходом по схеме фотоциклоприсоединения изобутилс-на к циклогексенону. Электроне акцепторные заместители в хиноне активируют диенофил, а электронодопорные заместители замедляют присоединение 1,3-диенов. ДДХ и 1,2,3,5-тетрациан-1,4-бензохинон исключительно эффективны в качестве диенофилов. Диеновый синтез с участием 1,4-бензохинона используется для получения полициклических конденсированных ароматических углеводородов. В качестве Применение хлорного олова для получения полициклических систем циклизацией по способу Фриделя-Крафтса обычно оказывается эффективным. Из 38 хлорангидридов кислот, подвергнутых циклизации (табл. VI), 21 был превращен в соответствующие кетоны с выходом 90% и выше. В шести примерах (таблицы IV и V) циклизация была также проведена и с хлористым алюминием, но но всех этих случаях, за исключением одного (пример 5, табл. V), гш-ходы с хлорным оловом были определенно лучше. Впрочем, в случае более трудно протекающих реакций циклизации применение такого мягкого конденсирующего средства, как хлорное олово, дает менее удовлетворительные результаты. Так, например, при действии хлорного олова на хлоран-гндрид Щя-метоксифеншО-пропионовой кислоты по аналогии с описываемыми ниже способами соответствующего кстона получить не удалось [18]. Применение же хлористого алюминия дало хороший выход (SGu/n) кетона LXXX11 (см. стр. 168). Диеновый синтез с хшюнами и другими цикленонами предоставляет широкие .возможности для получения полициклических ароматических систем. Первичные продукты присоединения обычно представляют собой гидроароматические соединения, которые легко могут быть переведены в ароматические путем де- Один из первых примеров, показавших полезность этой реакции для получения полициклических соединений, был описанный Кори [32h] синтез природного сесквитерпена, а-кариофиллена (385) (схема 2.129). В качестве исходного вещества здесь был использован бициклический аддукт 386, полученный с высоким выходом по схеме фотоциклоприсоединения изобутиле-на к циклогексенону. По-видимому, одним из первых примеров эффективного использования гемолитического присоединения для получения полициклических продуктов был синтез полициклических у-лактонов, разработанный Кори [35с]. Здесь в качестве базовой реакции было выбрано хорошо известное гемолитическое присоединение по кратным связям а-карбонил-радикалов, образующихся при окислении карбоновых кислот солями марганца. Основные стадии этой реакции показаны на схеме 2.140 на примере превращения стирола в лактон 418. В промышленном масштабе реализовано два процесса получения полиизобутилена. Другой процесс получения полиизобутилена, разработанный фирмой «Стандарт ойл девелопмент компани», заключается в полимеризации изобутилена в растворе хлористого метила в присутствии хлорида алюминия в реакторе с мешалкой [25]. Этот процесс получения полиизобутилена аналогичен процессу получения бутилкаучука. энергосберегающей технологии получения полиизобутилена и бутилкаучука с применением Р и с.7.7. Технологическая схема получения полиизобутилена в растворе метил- или Рис. 7.11.Технологическая схема процесса получения полиизобутилена с молекулярной массой Его применяют также для получения полиизобутилена и для про- В промышленном масштабе реализованы два способа получения полиизобутилена. При полимеризации изобутилена в среде испаряющегося этилена реакцию ведут в присутствии трифторида бора на движущейся ленте (рис. 13.6). Процесс состоит из нескольких стадий: подготовки исходных мономеров, полимеризации изобутилена, дегазации, ректификации возвратных продуктов. Другой процесс получения полиизобутилена — в присутствии катализатора трихлорида алюминия — аналогичен производству бутилкаучука. Он заключается Б полимеризации изобутилена в растворе метилхлорида в присутствии хлорида алюминия в реакторе с мешалкой. Рассмотрено современное состояние проблемы химии и технологии полимеров и сополимеров изобутилена с учетом последних фундаментальных и технических достижений в этой области. Систематизированы и представлены основные аспекты проблемы: синтез, кинетика и катализ, свойства, композиции и области применения. Особое внимание уделено: макрокинетическому описанию и математическому моделированию полимеризации изобутилена как быстрой реакции «факельного» типа, анализу элементарных актов с позиций теории ЖМКО-взаимодействий и с использованием методов квантовой химии, комплексным и иммобилизованным катализаторам полимеризации и новым реакциям превращения полимеров изобутилена. Приведены сведения о новой ресурсе- и энергосберегающей технологии получения полиизобутилена и бутилкаучука с применением малогабаритных трубчатых реакторов и экологических аспектах применения полимеров в различных отраслях народного хозяйства. Р и с.7.7. Технологическая схема получения полиизобутилена в растворе метил- или Рис. 7.11.Технологическая схема процесса получения полиизобутилена с молекулярной массой  Представляют следующим Представлены различные Представлены следующими Получения замещенных Представлений органической Представлено следующими Представлен структурой Предварительных испытаний Предварительная подготовка |
- |
Навигация