|
|
|
Главная --> Справочник терминов Построения обобщенных Определив показатели лучелреломления взятых проб, находят по номограмме бензол—дихлорэтан соответствующее этим показателям число теоретических тарелок (данные для построения номограммы бензол—дихлорэтан приведены в табл. 11). Данные для построения номограммы к определению числа теоретических тарелок по смеси бензол—дихлорэтан * Для количественного определения Д достаточно знать зависимость величины М^з от этого показателя при заданном значении С, например, в виде графика, на котором указанная зависимость изображается в виде прямой линии. Если на этом же графике изобразить вторую зависимость (Мт=з от С при заданном значении Д), то можно получить номограмму для практического использования. Для построения номограммы проводят серию предварительных испытаний на виброреометре с одновременным варьированием параметров С и Д. Получение данных для построения номограммы (калибровка). 124 7. Табличные данные для построения номограммы при турбиди-метрическом титровании в системе полистирол—бензол—метиловый спирт. 181 ПОЛУЧЕНИЕ ДАННЫХ ДЛЯ ПОСТРОЕНИЯ НОМОГРАММЫ (КАЛИБРОВКА) ром), что позволит в дальнейшем получить большее число точек для построения номограммы. Зависимость [D2] от у для фракций с промежуточными значениями MB устанавливают описанным ниже графическим методом. Экспериментальные точки на кривых рис. 42 расположены в интервале значений у от 0,257 до 0,340. Для построения номограммы выбирают ряд значений у: 0,258, 0,260; 0,262 и т. д. до 0,290. В области же 0,290—0,340 разницу между соседними зна- чениями увеличивают до 0,005. Выбор указанных значений у обусловлен стремлением получить возможно большее число точек пересечения ординат с кривыми рис. 42, а следовательно, и большее число данных для построения номограммы. Через выбранные Для построения номограммы необходимо предварительно установить связь между величиной D2 и количеством полимера т, выделенного осадителем; зная эту связь, можно рассчитать количество полимера, остающегося в растворе к данному моменту титрования. Для турбидиметрического титрования^ берут 50 мл ляют табл. 32, содержащую данные, необходимые для построения номограммы*. В эту таблицу вместо D2 вносят соответствующие им величины W, найденные по рис. 45. Таким образом, нелинейная зависимость между напряжением и вязкоупругой деформацией сводится к учету зависимости масштабной функции аа от напряжений. Рассмотрим методику определения этой функции и построения обобщенных кривых ползучести, обобщающих в своих координатах время деформирования и величину приложенных напряжений. Возможность построения обобщенных кривых ползучести методом влажностно-временной аналогии проверена на полиэфирной смоле ПН-3. Опыты проведены в климатической камере типа Feutron 3001, дооборудованной специальной системой нагруже-ния образцов и оптическим деформометром *) . Теперь рассмотрим возможности использования диаграмм «о — е» для определения масштабных функций темнературно-временнбго сдвига и построения обобщенных кривых релаксации напряжений, обобщающих в своих координатах время нагруже-ния, температуру или другие внешние факторы, закономерно ускоряющие релаксационные процессы. На рис. III. 31 показана зависимость \gaT от Т — Ts для различных наполненных резин, из которой видно малое влияние наполнителя на вид рассматриваемой функции. Было установлено, что Ts для наполненного полиизобутилена несколько выше, чем для чистого, и приблизительно линейно зависит от объемного содержания наполнителя [240]. В большинстве работ метод приведения переменных использовался для построения обобщенных кривых вязкоупругих функций применительно к образцам с разным содержанием наполнителя, т. е. была доказана справедливость принципа температурно-частотной суперпозиции для наполненных полиме- В наших работах [267—268] была подробно обоснована применимость концентрационно-температурной и концентрационно-вре-менной суперпозиций дли описания свойств наполненных дисперсными наполнителями полимеров и показана возможность построения обобщенных зависимостей IgG' от lgcoar для образцов, с различным содержанием наполнителя (рис. III. 36). Доказательством применимости метода Вильямса — Лэндела — Ферри при этом служила форма зависимости \gaT = f(T— Тс) (рис. III.37). Несмотря на то что предложенное Смитом описание кривой напряжение — деформация имеет весьма ограниченную сферу приложения в связи с малой величиной областей линейного вязкоупругого поведения застекло-ванных полимеров, его представления о необходимости точно измерять форму кривой и о возможности построения обобщенных кривых, выражающих зависимость напряжения при заданной деформации от скорости деформации и температуры, имеют общее значение и поэтому получили дальнейшее развитие. Так, для ряда материалов, у которых выявлена существенная зависимость параметров релаксационных процессов от величины деформации, что свидетельствует о выходе за пределы линейной вязкоупругости, были получены обобщенные кривые, выражающие изменение напряжения при заданной деформации в широком диапазоне температур [2]. При практическом применении полимерных растворов, однако, сталкиваются с областью умеренно высоких или очень высоких концентраций. Поэтому в этих случаях становятся существенными и часто доминирующими эффекты, обусловленные взаимодействиями высоких порядков. Тем не менее теоретических оценок значений т)0 для концентрированных растворов известно очень мало. Проведенные исследования привели к установлению ряда эмпирических корреляций между указанными переменными; особенно это касается построения обобщенных зависимостей г\п от с, М, Т и вязкости растворителя r\s для конкретных пар полимер — растворитель. Известно лишь очень ограниченное число попыток включить в рассмотрение какие-либо характеристики природы растворителя S, причем, не удавалось найти какого-либо общего вида функциональной зависимости т]0 от с и 5. Все возможные особенности свойств линейного вязкоупругого .материал»- конкретизируются в рамках различных видов релаксационных спектров, т. е. функций ^(0) и Ф (0) или функций ф (t) л т) (t). Это же можно сказать и об уравнении (1.104), так как при .выборе достаточно высокого значения верхнего предела суммирования можно- с желаемой точностью описать любые особенности свойств конкретной среды. Этот вывод не связан, по существу, с методом построения обобщенных моделей Максвелла и Кельвина — Фойхта, а обусловлен математической структурой получаемых уравнений состояния. Лишь в тех же случаях, когда рассматриваются расплавы полимеров с "широкими ММР и высоким средним значением > молекулярной массы для них величина G0 изменяется в узких пределах. Это оправдывает использование для построения обобщенных характеристик полимеров, выпускаемых промышленностью, приведенной скорости При рассмотрении динамических функций растворов полимеров всегда удобно нормировать зависимости G' (со) и G" (со) по характерным точкам этих'функций: G' по^значению G'p, отвечающему плато высокоэластичности, и G" по его значению в максимуме G"m, соответствующему переходу из текучего в высокоэластическое состояния. Роль ас в этом случае может играть некоторое характерное время релаксации 00, например такое, при котором достигается максимум функции G" (со). Соответствующий пример, иллюстрирующий такой способ построения обобщенных (концентрационно-инвариантных) динамических функций растворов полимеров, показан на рис. 3.16. образцов (ср. с приведением кривых течения по молекулярной массе, описанным в гл. 2). Результаты построения обобщенных характеристик деформационных и прочностных свойств рассмотренной Полученные экспериментальные данные позволили высказать предположекие о том, что в 9-растворителе отношение [5/а должно приближайся к 0,5, значению, предсказываемому моделью плотно упакованных сферических частиц [2]. Задачей настоящей работы является экспериментальная проверка высказанного предположения, а также применение предложенного правила построения обобщенных характеристик вязкостных свойств растворов полимеров для различных полимерных систем.  Постоянном помешивании Постоянно находится Постоянно возрастает Постоянством температуры Постольку поскольку Получения полностью Построения обобщенных Построение молекулярных Построенных соединений |
- |
Навигация