![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Построения обобщенных Определив показатели лучелреломления взятых проб, находят по номограмме бензол—дихлорэтан соответствующее этим показателям число теоретических тарелок (данные для построения номограммы бензол—дихлорэтан приведены в табл. 11). Данные для построения номограммы к определению числа теоретических тарелок по смеси бензол—дихлорэтан * Для количественного определения Д достаточно знать зависимость величины М^з от этого показателя при заданном значении С, например, в виде графика, на котором указанная зависимость изображается в виде прямой линии. Если на этом же графике изобразить вторую зависимость (Мт=з от С при заданном значении Д), то можно получить номограмму для практического использования. Для построения номограммы проводят серию предварительных испытаний на виброреометре с одновременным варьированием параметров С и Д. Получение данных для построения номограммы (калибровка). 124 7. Табличные данные для построения номограммы при турбиди-метрическом титровании в системе полистирол—бензол—метиловый спирт. 181 ПОЛУЧЕНИЕ ДАННЫХ ДЛЯ ПОСТРОЕНИЯ НОМОГРАММЫ (КАЛИБРОВКА) ром), что позволит в дальнейшем получить большее число точек для построения номограммы. Зависимость [D2] от у для фракций с промежуточными значениями MB устанавливают описанным ниже графическим методом. Экспериментальные точки на кривых рис. 42 расположены в интервале значений у от 0,257 до 0,340. Для построения номограммы выбирают ряд значений у: 0,258, 0,260; 0,262 и т. д. до 0,290. В области же 0,290—0,340 разницу между соседними зна- чениями увеличивают до 0,005. Выбор указанных значений у обусловлен стремлением получить возможно большее число точек пересечения ординат с кривыми рис. 42, а следовательно, и большее число данных для построения номограммы. Через выбранные Для построения номограммы необходимо предварительно установить связь между величиной D2 и количеством полимера т, выделенного осадителем; зная эту связь, можно рассчитать количество полимера, остающегося в растворе к данному моменту титрования. Для турбидиметрического титрования^ берут 50 мл ляют табл. 32, содержащую данные, необходимые для построения номограммы*. В эту таблицу вместо D2 вносят соответствующие им величины W, найденные по рис. 45. Таким образом, нелинейная зависимость между напряжением и вязкоупругой деформацией сводится к учету зависимости масштабной функции аа от напряжений. Рассмотрим методику определения этой функции и построения обобщенных кривых ползучести, обобщающих в своих координатах время деформирования и величину приложенных напряжений. Возможность построения обобщенных кривых ползучести методом влажностно-временной аналогии проверена на полиэфирной смоле ПН-3. Опыты проведены в климатической камере типа Feutron 3001, дооборудованной специальной системой нагруже-ния образцов и оптическим деформометром *) . Теперь рассмотрим возможности использования диаграмм «о — е» для определения масштабных функций темнературно-временнбго сдвига и построения обобщенных кривых релаксации напряжений, обобщающих в своих координатах время нагруже-ния, температуру или другие внешние факторы, закономерно ускоряющие релаксационные процессы. На рис. III. 31 показана зависимость \gaT от Т — Ts для различных наполненных резин, из которой видно малое влияние наполнителя на вид рассматриваемой функции. Было установлено, что Ts для наполненного полиизобутилена несколько выше, чем для чистого, и приблизительно линейно зависит от объемного содержания наполнителя [240]. В большинстве работ метод приведения переменных использовался для построения обобщенных кривых вязкоупругих функций применительно к образцам с разным содержанием наполнителя, т. е. была доказана справедливость принципа температурно-частотной суперпозиции для наполненных полиме- В наших работах [267—268] была подробно обоснована применимость концентрационно-температурной и концентрационно-вре-менной суперпозиций дли описания свойств наполненных дисперсными наполнителями полимеров и показана возможность построения обобщенных зависимостей IgG' от lgcoar для образцов, с различным содержанием наполнителя (рис. III. 36). Доказательством применимости метода Вильямса — Лэндела — Ферри при этом служила форма зависимости \gaT = f(T— Тс) (рис. III.37). Несмотря на то что предложенное Смитом описание кривой напряжение — деформация имеет весьма ограниченную сферу приложения в связи с малой величиной областей линейного вязкоупругого поведения застекло-ванных полимеров, его представления о необходимости точно измерять форму кривой и о возможности построения обобщенных кривых, выражающих зависимость напряжения при заданной деформации от скорости деформации и температуры, имеют общее значение и поэтому получили дальнейшее развитие. Так, для ряда материалов, у которых выявлена существенная зависимость параметров релаксационных процессов от величины деформации, что свидетельствует о выходе за пределы линейной вязкоупругости, были получены обобщенные кривые, выражающие изменение напряжения при заданной деформации в широком диапазоне температур [2]. При практическом применении полимерных растворов, однако, сталкиваются с областью умеренно высоких или очень высоких концентраций. Поэтому в этих случаях становятся существенными и часто доминирующими эффекты, обусловленные взаимодействиями высоких порядков. Тем не менее теоретических оценок значений т)0 для концентрированных растворов известно очень мало. Проведенные исследования привели к установлению ряда эмпирических корреляций между указанными переменными; особенно это касается построения обобщенных зависимостей г\п от с, М, Т и вязкости растворителя r\s для конкретных пар полимер — растворитель. Известно лишь очень ограниченное число попыток включить в рассмотрение какие-либо характеристики природы растворителя S, причем, не удавалось найти какого-либо общего вида функциональной зависимости т]0 от с и 5. Все возможные особенности свойств линейного вязкоупругого .материал»- конкретизируются в рамках различных видов релаксационных спектров, т. е. функций ^(0) и Ф (0) или функций ф (t) л т) (t). Это же можно сказать и об уравнении (1.104), так как при .выборе достаточно высокого значения верхнего предела суммирования можно- с желаемой точностью описать любые особенности свойств конкретной среды. Этот вывод не связан, по существу, с методом построения обобщенных моделей Максвелла и Кельвина — Фойхта, а обусловлен математической структурой получаемых уравнений состояния. Лишь в тех же случаях, когда рассматриваются расплавы полимеров с "широкими ММР и высоким средним значением > молекулярной массы для них величина G0 изменяется в узких пределах. Это оправдывает использование для построения обобщенных характеристик полимеров, выпускаемых промышленностью, приведенной скорости При рассмотрении динамических функций растворов полимеров всегда удобно нормировать зависимости G' (со) и G" (со) по характерным точкам этих'функций: G' по^значению G'p, отвечающему плато высокоэластичности, и G" по его значению в максимуме G"m, соответствующему переходу из текучего в высокоэластическое состояния. Роль ас в этом случае может играть некоторое характерное время релаксации 00, например такое, при котором достигается максимум функции G" (со). Соответствующий пример, иллюстрирующий такой способ построения обобщенных (концентрационно-инвариантных) динамических функций растворов полимеров, показан на рис. 3.16. образцов (ср. с приведением кривых течения по молекулярной массе, описанным в гл. 2). Результаты построения обобщенных характеристик деформационных и прочностных свойств рассмотренной Полученные экспериментальные данные позволили высказать предположекие о том, что в 9-растворителе отношение [5/а должно приближайся к 0,5, значению, предсказываемому моделью плотно упакованных сферических частиц [2]. Задачей настоящей работы является экспериментальная проверка высказанного предположения, а также применение предложенного правила построения обобщенных характеристик вязкостных свойств растворов полимеров для различных полимерных систем. ![]() Постоянном помешивании Постоянно находится Постоянно возрастает Постоянством температуры Постольку поскольку Получения полностью Построения обобщенных Построение молекулярных Построенных соединений |
- |