Главная --> Справочник терминов


Повышением количества Абсолютные значения приведенной степени однородности для одного полимера существенного интереса не представляют. Однако, если сравнивать значения ^п различных образцов одного и того же полимера, то оказывается, что чем ниже приведенная степень однородности, тем равномернее полимер по своему молекулярному составу. На рис. 1.26 приведены результаты изучения влияния полидисперсности на физико-механические свойства различных волокон. Уменьшение содержания низкомолекулярных фракций в полимере улучшает комплекс физико-механических свойств формуемых из них волокон. Содержание этих фракций не должно превышать 3-5%. С увеличением гибкости полимерных цепей влияние молекулярной однородности полимера на физико-механические свойства волокон и пленок возрастает. Увеличение полидисперсности сравнительно гибко-цепных полимеров приводит к резкому ухудшению прочностных, и в особенности усталостных, характеристик волокон. С повышением жесткости макромолекул волокнообразующих по-

б) с повышением жесткости макромолекул волокнообразую-щего полимера?

Выход и состав фракции С4, как и других продуктов пиролиза, зависят от качества исходного сырья и условий ведения процесса. С повышением жесткости режима и утяжелением сырья значительно увеличивается (до 45 %) содержание бутадиена во фракции С4 (табл. 8). Фракция С4 разделяется экстрактивной ректификацией в присутствии различных полярных растворителей (см. 9.1).

Повышение температуры плавления полиэфиров с введением ароматических ядер обусловлено, по-видимому, повышением жесткости цепи.

Кроме указанного механизма стеклования существует второй механизм, рассмотренный Б. А, Каргиным и Г. Л, Слонимским, который связан с повышением жесткости цепи при охлаждении '. В реальных случаях, по-видимому, мы имеем дело с наложением обоих механизмов, т, е, при охлаждении возрастают межмолеку-лярное взаимодействие (образуются прочные «узлы» между цепями) и жесткость самих цепей.

воспламеняемости линейно возрастают с повышением жесткости полиимидов.

Кроме указанного механизма стеклования существует второй механизм, рассмотренный В. А. Каргиным и Г. Л. Слонимским, который связан с повышением жесткости цепи при охлаждении '. В реальных случаях, по-видимому, Mbj имеем дело с наложением обоих механизмов, т, е, при охлаждении возрастают межмолеку-лярное взаимодействие (образуются прочные «узлы» между цепями) и жесткость самих цепей.

Кроме указанного механизма стеклования существует второй механизм, рассмотренный В. А. Каргиным и Г. Л. Слонимским, который связан с повышением жесткости, цепи при охлаждении '. В реальных случаях, по-видимому, мы имеем дело с наложением обоих механизмов, т. е. при охлаждении возрастают межмалеку-лярное взаимодействие (образуются прочные «узлы» между цепями) и жесткость самих цепей.

Вулканизаты с анилиновой смолой окрашены в желтый цвет, изменяющийся на свету до коричневого. С мочевино- и меламино-формальдегидной смолой получены белые резины, хотя несколько меньшей прочности и с более низкой твердостью и модулями упругости. С повышением жесткости испытания истираемость вулкани-затов с анилиновой смолой увеличивается, а с меламино-мочеви-но-формальдегидной смолой истираемость практически не зависит от жесткости испытания 103.

Более высокие оптические выходы (ОВ) были достигнуты при использовании хиральных лигандов на основе ферроценил-фосфинов [10]. Например, в катализируемом никелем сочетании PhCH(Me)MgCl с винилбромидом оптический выход достигал 63%. Было показано, что эффективность реакции сильно зависит от структуры лиганда, причем для получения высокого оптического выхода необходимо присутствие полярной диметил-аминогруппы. Так, при использовании в качестве лиганда (4; Х = Н; eppt) оптический выход составляет только 4%, в то время как лиганд (4; X = NMe2; fepri) обеспечивает оптический выход около 60%. Такое резкое увеличение оптического выхода при переходе от простого к функционализованному полярному фосфину связано, вероятно, с повышением жесткости переходного состояния галоген-алкильного обмена при атоме никеля из-за координации реактива Гриньяра диметиламиногруппой. Эта реакция интересна тем, что для достижения высоких химического и оптического выходов необходимо, чтобы хиральный никелевый катализатор осуществлял как кинетическое расщепление реактива Гриньяра, так и его быструю рацемизацию.

Вулканизаты с анилиновой смолой окрашены в желтый цвет, изменяющийся на свету до коричневого. С мочевино- и меламино-формальдегидной смолой получены белые резины, хотя несколько меньшей прочности и с более низкой твердостью и модулями упругости. С повышением жесткости испытания истираемость вулкани-затов с анилиновой смолой увеличивается, а с меламино-мочеви-но-формальдегидной смолой истираемость практически не зависит от жесткости испытания 103.

переход от натрия и калия к литию сопровождается повышением количества 1,4-звеньев в цепи и соответственно понижением температуры стеклования и улучшением морозостойкости полимера. На основании полученных данных был разработан промышленный способ и организовано производство морозостойкого литийбута-диенового каучука (СК.БМ).

Влияние примесей. Наличие бутиленов (1-бутен, 2-бутен) в изо-бутилене понижает молекулярную массу и выход бутилкаучука. Действие 1- и 2-бутена примерно одинаково. Бутены индукционного периода, не вызывают, полимеризация при наличии бутенов протекает более спокойно. Выход полимера при наличии бутенов может быть увеличен повышением количества катализатора.

Увеличение порйстосш с повышением количества сшивающего агента приводит к уменьшению плотности сополимера (рис. 240). Одновременно с этим степень набухания сополимера в толуоле и

ведливо выражение (2.25). Кроме того, можно сделать вывод, что с повышением количества растворенного газа влияние давле* ния на величину вязкости нефти увеличивается и оно тем больше, чем выше температура.

понижаются с повышением количества добавляемого кислоро-

Увеличение пористости с повышением количества сшивающего агента приводит к уменьшению плотности сополимера (рис. 240). Одновременно с этим степень набухания сополимера в толуоле и

обычного вискозного волокна равна 350—400). Поэтому предсо-зревание щелочной целлюлозы проводится в очень мягких условиях в течение небольшого времени (например, 2 ч при 18—20°С). При приготовлении щелочной целлюлозы непрерывным методом процесс мерсеризации ведется при 45 °С. Ксантогенат целлюлозы должен иметь высокую степень этерификации, что достигается повышением количества сероуглерода (до 50%) при ксантогенирова-нии. Ксантогенат для полинозных волокон получают методом мокрого ксантогенирования, т. е. после окончания подачи сероуглерода в аппарат вводят воду или раствор едкого натра. Вследствие большой вязкости получаемой вискозы для формования волокна применяют сильно разбавленные прядильные растворы. Например, прядильный раствор, содержащий 4—5% сс-целлюлозы, имеет вязкость 50—60 Па-с, что примерно в 10 раз больше, чем у обычно используемых вискоз.

обычного вискозного волокна равна 350—400). Поэтому предсо-зревание щелочной целлюлозы проводится в очень мягких условиях в течение небольшого времени (например, 2 ч при 18—20°С). При приготовлении щелочной целлюлозы непрерывным методом процесс мерсеризации ведется при 45 °С. Ксантогенат целлюлозы должен иметь высокую степень этерификации, что достигается повышением количества сероуглерода (до 50%) при ксантогенирова-нии. Ксантогенат для полинозных волокон получают методом мокрого ксантогенирования, т. е. после окончания подачи сероуглерода в аппарат вводят воду или раствор едкого натра. Вследствие большой вязкости получаемой вискозы для формования волокна применяют сильно разбавленные прядильные растворы. Например, прядильный раствор, содержащий 4—5% сс-целлюлозы, имеет вязкость 50—60 Па-с, что примерно в 10 раз больше, чем у обычно используемых вискоз.

Механические свойства резин можно улучшить адбантечием к смеси кроме перекисных и непредельных кислот небольших количеств окиси цинка, причем с повышением количества окиси увеличивается прочность на разрыв (табл 62)

Увеличение пористости с повышением количества сшивающего агента приводит к уменьшению плотности сополимера (рис. 240). Одновременно с этим степень набухания сополимера в толуоле и

адсорбированного газа и через Q — соответствующий тепловой эффект, то dQjdx будет функцией х\т. Эта производная, обозначаемая через q, понижается с повышением количества адсорбированного газа, что свидетельствует об уменьшении в ходе процесса адсорбции интенсивности адсорбционных сил. Так, для аммиака на угле q понижается от 11 000 кал на г-моль в начале адсорбции газа до 7000 кал — в конце. В табл. 3 приведены данные об общих теплотах адсорбции Q для различных газов на угле, насыщенном этими газами при атмосферном давлении. Теплота адсорбции значительно больше, чем скрытая теплота конденсации газа в жидкость. Она скорее соответствует скрытым теплотам возгонки. Это говорите том, что силы притяжения твердого тела к газовым молекулам гораздо больше, чем силы взаимного притяжения последних в жидком состоянии.




Повышается растворимость Повышаются требования Повышения адгезионной Повышения жесткости Повышения морозостойкости Повышения реакционной Получения препаратов Повышения водостойкости Повышением молекулярной

-