Главная --> Справочник терминов


Повышением начальной В результате этой реакции образуются осколки различной величины. При этом, как правило, меньший осколок имеет парафиновый, а больший — олефиновый характер. С повышением молекулярного веса углеводорода и ростом температуры пиролиза место разрыва приближается к середине молекулы. Для разрыва связи С — С требуется 71 ккал/молъ.

Механические свойства полиэтилена улучшаются с повышением молекулярного веса и степени кристалличности.

Поливинилхлорид представляет собой аморфный порошок белого цвета, плохо растворимый в хлорированных углеводородах, смеси ацетона с бензолом, диоксане. Растворимость полимера уменьшается с повышением молекулярного веса.

Физико-механические свойства поливинилового спирта зависят от его молекулярного веса и содержания ацетатных групп. С повышением молекулярного веса и уменьшением содержания ацетатных групп увеличиваются прочность и теплостойкость полимера.

В результате этой реакции образуются осколки различной величины. При этом, как правило, меньший осколок имеет парафиновый, а больший — олефиновый характер. С повышением молекулярного веса углеводорода и ростом температуры пиролиза место разрыва приближается к середине молекулы. Для разрыва связи С — С требуется 71 ккал1мол>,.

Температура плавления, как правило, с повышением молекулярного веса возрастает, но метиловый и этиловый спирты представляют собой в этом отношении исключение, так как они плавятся при несколько более высокой температуре, чем третий член ряда — пропиловый спирт. Такая же незакономерность замечается и в том, что удельный вес метилового спирта несколько-больше, чем этилового. Удельные веса от второго до девятого члена ряда опять постоянно повышаются. Молекулярный объем нормальных первичных спиртов также возрастает от члена к члену на постоянную величину.

ее участков. Полимеры с жесткими цепями, содержащими л-фениле-новые группы, звенья л.гс'-дифепила и другие ароматические циклы, плавятся при высоких температурах. С повышением молекулярного веса фракций полимера все более расплывчатым становится температурный интервал постепенного плавления кристаллитов, одновременно с этим возрастает вязкость расплавов полимера. Высокомолекулярные кристаллические полимеры после плавления кристаллитов остаются высокопластическими каучукоподобными веществами. • ;• : j , ;

При равном среднем молекулярном весе полиэтилен низкого давления отличается от полиэтилена высокого давления более низкой вязкостью и характеризуется более пологой кривой нарастания вязкости расплава с повышением молекулярного веса (рис. 67). Это свойство облегчает формование изделий из высокомолекулярных фракций полиэтилена низкого давления. Несмотря на высокий молекулярный вес, расплавы таких фракций сохраняют достаточно низкую вязкость, поэтому нет необходимости повышать давление для того, чтобы материал заполнил формы.

не отличается ID внешнему виду от полиакриловой кислоты: он также тверд, имеет матово-белый цвет и нерастворим в неполяр-пых органических растворителях. В воде полимер растворяется. Г, повышением молекулярного веса растворимость в воде сменяется набуханием ц ней. С основаниями полиметакриловая кислота образует соли.

степени диссоциации полимера, что объясняется увеличением количества ионизированных звеньев в макромолекулах. С повышением молекулярного веса полимера это явление, характерное

Свойства полиоксиэтилена определяются величиной его среднего молекулярного веса. Полимеры с молекулярным весом 200— 600 имеют жидкую консистенцию, при молекулярном весе более 1000 они становятся воскоподобными веществами, твердость и температура плавления которых возрастают с повышением степени полимеризации. Низкомолекулярные полимеры растворимы в воде, с повышением молекулярного веса растворимость их уменьшается. Все полимеры имеют ярко выраженную кристаллическую структуру.

Не следует думать, что цепные реакции с вырожденными разветвлениями не могут приводить к взрыву. Его возникновение в ходе такой реакции может быть вызвано соответственным повышением начальной температуры и давления. Однако взрыв в этом случае имеет другую природу, нежели чисто цепной взрыв, наблюдающийся в обычных разветвленных реакциях.

Как мы видели, холоднопламенные вспышки присущи окислению углеводородов, протекающему при относительно низких температурах. С повышением начальной температуры они исчезают и сменяющее их свечение всей газовой смеси уже не связано ни со скачкообразным приростом давления, ни с измеримым подъемом температуры. Создается, таким образом, представление о наличии двух разных механизмов окисления углеводородов — нижне- и верхнетемпературного.

Во-первых, с ростом начальной температуры резко снижается тепловой эффект реакции. Это является результатом изменения с температурой соотношения между различными химическими направлениями, сосуществующими в рамках общей реакции окисления. Действительно, окисление пропана слагается из собственно окисления углеводорода и крекинга его. Из них первое направление реакции сопровождается выделением тепла, второе — поглощением его. С повышением начальной температуры растет удельный вес крекинга и, следовательно, уменьшается тепловой эффект реакции. Благодаря сведению баланса по продуктам, достигнутого в работах В. Я. Штерна с сотр., получена возможность вычислить тепловой эффект общей реакции окисления пропана при разных температурах. Для смеси 2С3Н8 + 02 и начальном давлении 300 мм рт. ст. тепловой эффект в расчете на один моль вошедшего в реакцию пропана оказался равным при 285"— 144 ккал/молъ, 300°— 140 ккал/молъ, 370°— 97 ккал/молъ, 420" (в точке с нулевым значением температурного коэффициента)—74 ккал/молъ и 465"— 02 ккал/молъ (см. табл. 36 на стр. 235). Таким образом, тепловой эффект реакции, действительно, резко снижается с ростом начальной температуры.

Опыты показали, что влияние концентрации нитруемого вещества и азотной кислоты и добавки бисульфата па скорость реакции различны в зависимости от того, содержала ли среда серную кислоту в количестве, большем или меньшем оптимальной концентрации. В средах с содержанием серной кислоты больше оптимального бимолекулярная константа скорости реакции возрастала: 1) с повышением начальной концентрации азотной кислоты (при постоянной начальной концентрации динитротолуола); 2) с повышением начальной концентрации динитротолуола (при постоянной начальной концентрации азотной кислоты); 3) с повышением концентрации бисульфата, который добавлялся или в виде бисульфата калия, или в виде нитрозилбисульфата (при постоянных концентрациях азотной кислоты и динитротолуола). Отношения, указанные в пп. 1 и 2, наблюдались также в среде олеума.

В средах с содержанием серной кислоты меньше оптимального бимолекулярная константа скорости убывала: 1) с повышением начальной концентрации азотной кислоты; 2) с повышением начальной концентрации динитротолуола; 3) с повышением концентрации добавляемого бисульфата.

Падение скорости реакции при понижении кислотности среды ниже оптимальной, согласно этим представлениям, вызывается понижением концентрации ионов N0^", образующихся по уравнению (1) (см. выше). Добавление бисульфат-ионов должно приводить к падению скорости реакции, так как оно способствует сдвигу равновесия в уравнении (1) справа налево, т. е. еще большему понижению концентрации ионов NO^~. Влияние начальной концентрации азотной кислоты на скорость реакции определяется концентрацией в системе бисульфат-иона, так как повышение начальной концентрации HN03 влечет за собой, как это видно из уравнения (1), повышение концентрации бисульфат-иона. Поэтому в тех случаях, когда повышение концентрации бисульфат-иона оказывает положительное действие на скорость реакции, повышение начальной ^концентрации HNOs приводит к такому же результату, а в тех случаях, где влияние бисульфат-иона оказывается отрицательным, скорость реакции с повышением начальной концентрации HNOS понижается.

Опыты показали, что влияние концентрации нитруемого вещества и азотной кислоты и добавки бисульфата па скорость реакции различны в зависимости от того, содержала ли среда серную кислоту в количестве, большем или меньшем оптимальной концентрации. В средах с содержанием серной кислоты больше оптимального бимолекулярная константа скорости реакции возрастала: 1) с повышением начальной концентрации азотной кислоты (при постоянной начальной концентрации динитротолуола); 2) с повышением начальной концентрации динитротолуола (при постоянной начальной концентрации азотной кислоты); 3) с повышением концентрации бисульфата, который добавлялся или в виде бисульфата калия, или в виде нитрозилбисульфата (при постоянных концентрациях азотной кислоты и динитротолуола). Отношения, указанные в пп. 1 и 2, наблюдались также в среде олеума.

В средах с содержанием серной кислоты меньше оптимального бимолекулярная константа скорости убывала: 1) с повышением начальной концентрации азотной кислоты; 2) с повышением начальной концентрации динитротолуола; 3) с повышением концентрации добавляемого бисульфата.

Падение скорости реакции при понижении кислотности среды ниже оптимальной, согласно этим представлениям, вызывается понижением концентрации ионов N0^, образующихся по уравнению (1) (см. выше). Добавление бисульфат-ионов должно приводить к падению скорости реакции, так как оно способствует сдвигу равновесия в уравнении (1) справа налево, т. е. еще большему понижению концентрации ионов N0^". Влияние начальной концентрации азотной кислоты на скорость реакции определяется концентрацией в системе бисульфат-иона, так как повышение начальной концентрации HN03 влечет за собой, как это видно из уравнения (1), повышение концентрации бисульфат-иона. Поэтому в тех случаях, когда повышение концентрации бисульфат-иона оказывает положительное действие на скорость реакции, повышение начальной чконцентрации HNOs приводит к такому же результату, а в тех случаях, где влияние бисульфат-иона оказывается отрицательным, скорость реакции с повышением начальной концентрации HN03 понижается.

На примере эпоксидно-полиаминоамидного клея ВК-9 и других показано [29], что с повышением начальной температуры отверждения условно-равновесный модуль, а также Оотсл и тсд возрастают. Это связано с ускорением конверсии реакционно-способных групп. Прогрев клея приводит также к снижению вязкости, что способствует лучшему растеканию клея по твердой поверхности и увеличению площади фактического контакта адгезива с субстратом. Это обеспечивает повышение адгезии.

На примере эпоксидно-полиаминоамидного клея ВК-9 и других показано [29], что с повышением начальной температуры отверждения условно-равновесный модуль, а также Оотсл и тсд возрастают. Это связано с ускорением конверсии реакционно-способных групп. Прогрев клея приводит также к снижению вязкости, что способствует лучшему растеканию клея по твердой поверхности и увеличению площади фактического контакта адгезива с субстратом. Это обеспечивает повышение адгезии.




Повышается вследствие Повышения экономичности Перемещение отдельных Повышения квалификации Повышения прочности Повышения технического Перемещению макромолекул Повышением количества Повышением полярности

-
Яндекс.Метрика