|
|
|
Главная --> Справочник терминов Повышении реакционной Не менее важной является роль ПАВ в повышении прочности и долговечности отвердевших бетонов и растворов. Бетоны и строительные растворы, представляющие собой капиллярно-пористые тела, обладают гидрофильными свойствами. Это нежелательно сказывается на бетонных, железобетонных и каменных конструкциях, вызывая коррозию при их эксплуатации. Однако разрушающее действие влаги и некоторых агрессивных водных растворов можно избежать, используя ПАВ. Для этого применяют специальные гидро-фобно-пластифицирующие поверхностно-активные добавки, которые не только осуществляют процесс пластификации бетона, но и гидрофобизируют его. Это облегчает строительные работы, в частности, позволяет создавать большие бетонные блоки при гидротехнических сооружениях за счет уменьшения водопроницаемости. У аморфных полимеров в ориентированном состоянии отдельные участки цепей направлены преимущественно вдоль оси растяжения. Благодаря этому возникает структурная анизотропия в областях ближнего порядка, которая на макроскопическом уровне проявляется в анизотропии физико-механических свойств, в частности двулучепреломлении, повышении прочности и модуля упругости в направлении оси ориентации и т. д. По данным исследований Б. А. Догадкина и его сотрудни-ков1"' 17, основная роль в повышении прочности СКВ (кроме присоединения серы) принадлежит межмолекулярному взаимодействию. При вулканизации других синтетических каучуков свойства их изменяются по типу, характерному для натурального или натрий-дивинилового каучуков. Составные части резиновых смесей также оказывают значительное влияние на кинетику изменения физико-механических свойств резин при вулканизации. Активность наполнителя проявляется не только в вулканиза-тах, но и в сырых резиновых смесях, что выражается в повышении прочности, жесткости и понижении пластичности резиновой смеси после введения наполнителей. Это также объясняется переходом каучука в пленочное состояние. В производстве резиновых изделий применяются разнообразные текстильные материалы, в том числе ткани, трикотажные материалы, крученая пряжа, шнур. Назначение текстильных материалов состоит в повышении прочности изделий, в уменьшении их деформируемости; в отдельных случаях ткани применяются для утепления и для внешней отделки резиновых изделий широкого потребления. Текстильные материалы готовятся из различных видов волокон, представляющих собой высокомолекулярные органические вещества: 1) натурального волокна, 2) искусственного волокна и 3) синтетического волокна, Кручение необходимо для всех типов волокон, получаемых в виде нитей бесконечной длины. Цель процесса кручения нитей состоит в создании связанности отдельных элементарных волокон и в повышении прочности нити на разрыв., Все мероприятии, осуществляемые на практике для повышении прочности связи резины с металлом, можно разделить ira 3 группы: обработка поверхности металла, использование промежуточных слоев, модификация резиновых смесей. Кроме связанности и повышении прочности в некоторых чаях при помощи крутки достигают определенных эффекте)] тканих (например, креповый эффект, букле, мушки и др.). Вначале была опробована композиция из «Полиса-527» с «ПЭЛ-611» и тальком. Композиция представляла интерес тем, что тальк, обработанный «ПЭЛ-611», находился в растворе «Полиса-527» во взвешенном состоянии. Эффективность данной композиции выразилась в повышении прочности связи между дублированными полосами резиновой смеси. К сожалению, при испытаниях обнаружились и недостатки этой композиции: требуется дополнительный подогрев и длительное время для полного растворения «Полиса-527» в воде; неравномерное нанесение изолирующей пленки на гранулы и листы резиновой смеси из-за высокой вязкости композиции; нежелательный специфический запах, появляющийся при повышенных объемах и температурах. Что касается вискозных нитей технического назначения, то, хотя в 50-х годах и был достигнут значительный успех в повышении прочности вискозного Хотя объем производства вискозных кордных нитей в СССР и странах Западной Европы еще велик (соответственно 150 и 130 тыс. т/год), однако по прогнозу в будущем выпуск этих нитей будет неуклонно сокращаться. Правда, в связи с появлением нового метода упрочнения путем перехода полимера в самоупорядоченное мезофазное состояние в растворе во время осаждения или при термообработке, учитывая сравнительно высокую жесткость цепей целлюлозы, нельзя исключить возможность нового существенного скачка в повышении прочности вискозной кордной нити, и в этом случае ситуация может резко измениться. На основании рассмотренных работ механизм образования ди-фенилолпропана в случае кислотного катализа можно представить следующим образом. Роль кислоты (точнее, протона) заключается в активации ацетона —• повышении реакционной способности электрофильного углерода карбонильной группы: Однако сущность модификации классической схемы процесса метанизации, принятой в «БИ-ГАЗ-лроцессе», заключается в повышении реакционной температуры и замене катализатора. Реактор-метанизатор «БИ-ГАЗ-процеоса» работает при контролируемой равномерной температуре (430°С), при этом температура г*аза, входящего в реактор с псевдоожиженным 'слоем, фактически является рабочей температурой реакции взаимодействия. В данном случае вместо используемого в других системах высокоактивного никелевого катализатора можно применять специальный малоактивный, но достаточно прочный катализатор. Двойная связь в эфире IV (га-нитробензоат т/тнс-циклодецен-5-ола-1) принимает трансаннулярное участие в реакциях, протекающих через карбониевые ионы, что проявляется в -сильном повышении реакционной способности и образовании бициклических продуктов (Гоу-ринг1, 1960). При сольволизе эфира IV в 90,% -ном ацетоне при 120°С образуется главным образом транс-декалол-1:р (V), стереохимия которого выяснена Даубеном2 (1954), и наряду с ним продукт внутримолекулярной перегруппировки VI: Тем не менее, несмотря на приведенные факты окончательного вывода о снижении реакционной способности во время деструкции сделать не представляется возможным. Имеется другая группа фактов, свидетельствующих, напротив, о повышении реакционной способности [15, с. 152]. Одним из таких фактов, явля- При повышении реакционной температуры оксосинтеза можно получить спирты без выделения альдегидов. Разрыхление исходной упаковки, увеличение доступности структуры к воздействию различных реагентов находят отражение в повышении реакционной способности полимеров при различного рода гетерогенных взаимодействиях, о чем уже упоминалось [811, 812] в одной из предыдущих глав. Снижение степени взаимошм-пенсации межмолекулярных сил в подобных разрыхленных структурах энергетически соответствует как бы расплавленному полимеру, свободная энергия которого возрастает на величину теплоты плавления кристаллов данного полимера. Вследствие этого, например, гидролиз препаратов целлюлозы ускоряется в 8—10 раз [810], резко возрастает скорость гетерогенного омыления поли-акрилокитрила [179], механически диспергированный крахмал растворяется в воде на холоду [270], увеличивается адсорбционная способность -молекулярно- и коллоидно-дишероных красителей [179], возрастает растворимость целлюлозы в едком натре, появляется растворимость белков и синтетических полимеров в нетипичных для них органических растворителях [65, 179, 368]. Оксид цинка ZnO является необходимым компонентом самых разнообразных серных вулканизующих систем и рассматривается как активатор сшивания -,[1, с. 243; 3]. Воздействие ZnO на активированное сульфидирование может заключаться в повышении реакционной способности других активаторов (в результате их химического взаимодействия с ZnO или каталитического воздействия последнего на скорость различных стадий сульфидирования). Кроме того, нерастворимые в каучу-' ке частицы ZnO можно рассматривать как поверхность раздела, на которой адсорбируются полярные реагенты, что приводит к их концентрированию и более эффективному вовлечению в реакции друг с другом. Заместители, находящиеся в а- или -j-положении по отношению к атому азота, реагируют так же, как заместители, находящиеся в положениях 2 и 4 молекулы пиридина (ср. стр. 73—104). Влияние второго атома азота в диазинах заключается в повышении реакционной способности в сторону сходства с соответствующими карбонильными соединениями (см. обсуждение на стр. 73). Например, нуклеофильные замещения типа (228->-229) и (230-> 231) не известны для пиридиновых производных, но они имеют аналогию в реакциях соединений типа RCOY. Химическое модифицирование основано на повышении реакционной способности клеев, отвердителей и инициаторов (здесь не рассматривается).  Перемещению макромолекул Повышением количества Повышением полярности Получения качественных Повышение жесткости Повышение кровяного Повышение прочности Получения производных Повышении напряжения |
- |
Навигация