|
|
|
Главная --> Справочник терминов Повышению плотности Хранение жидкого водорода может быть кратковременным и длительным. Постоянное испарение продукта за счет теплопритока приводит не только к потерям жидкости, но и к повышению концентрации в ней примесей. При каждом заполнении резервуаров возможно накопление в них кристаллов кислорода или воздуха из поступившего продукта. Кристаллы кислорода ударо-чувствительны. Имеются данные о том, что при самопроизвольном растрескивании этих кристаллов выделяется энергия, достаточная для реакции горения. дутья до 500°С способствует повышению концентрации восстановителей до 44 об.%. Следует отметить, что эти результаты относятся к реактору с тепловыми потерями, достигающими 10% /59/. В промышленных реакторах условия будут ближе к адиабатическим, и выход восстановителей будет несколько выше. Поскольку связь R О <— Н сильно поляризована, можно ожидать подвижности (кислотности) атома водорода. Однако алканолы являются менее кислыми соединениями, чем вода. Это происходит из-за эяек-тронодонорного +1-эффекта алкильных групп, что приводит к повышению концентрации отрицательного заряда на атоме кислорода и ос- Для получения таких блоксополимеров используют полимеры сравнительно низкого молекулярного веса (до 100 000), что способствует повышению концентрации концевых групп в реак ционной смеси. того сополимера может вызвать ее разрушение. Полимакроради-калы, образующиеся в результате облучения пленок полимеров, характеризуются длительной жизнеспособностью, что объясняется их громоздкостью и высокой вязкостью средь;, в которой они возникают. Поэтому можно подвергнуть облучению пленку полимера, вызвать таким способом образование полимакрорадикалов и затем, ввиду длительности их существования, ввести облученную пленку в прививаемый к ней мономер*. Если облучать пленки полимера в воздушной среде, то наряду со свободными полимакрорадикалами образуются и продукты их взаимодействия с кислородом воздуха, т. е. перекисные и гидроперекисные группы. Такие пленки, будучи введены в мономер, инициируют не только привитую сополимеризацию, но и гомополи-меризацию. Облучение пленок в вакууме способствует повышению концентрации полимакрорадикалов, поскольку предотвращается их взаимодействие с кислородом. На рис. 151 показано влияние Поскольку связь R О <— Н сильно поляризована, можно ожидать подвижности (кислотности) атома водорода. Однако алканолы являются менее кислыми соединениями, чем вода. Это происходит из-за элек-тронодонорного +1-эффекта алкильных групп, что приводит к повышению концентрации отрицательного заряда на атоме кислорода и ос- Если же применять эти вещества в больших концентрациях, то вместо усиления развития растений наблюдается его угнетение вплоть до полной гибели. Наиболее чувствительны к повышению концентрации двудольные растения (многие из сорняков), тогда как однодольные растения (злаки) устойчивы по отношению к этим веществам. Таким образом, можно использовать эти препараты в качестве гербицидов, т. е. производить «химическую прополку» пшеницы, ржи и других злаков. Для этой цели посевы подвергают опрыскиванию (обычно с самолета.). Так как стоимость самих веществ невысока, а обработка не требует большой затраты рабочей силы, то химическая -прополка оказывается очень мощным практическим средством борьбы с сорняками. месей и солей на поверхности труб аппарата) не удавалось поддерживать проектную температуру в дегазаторе В02. Низкие значения температур в дегазаторе В02 приводили к снижению количества газов дегазации и увеличению газов стабилизации и повышению концентрации метана в газе стабилизации по сравнению с проектным. В результате этого увеличиваются нагрузка на холодильники А01 и ЕОЗ и расход энергий на I ступень сжатия. Повышение температуры в дегазаторе В02 до 40—45 °С устранило бы этот недостаток. водит к повышению концентрации отрицательного заряда на атоме Необходимо регулярно проводить анализ проб воздуха, отобранных в разных частях завода, чтобы удостовериться, что вентиляция работает нормально и увеличение производительности не привело к повышению концентрации изоцианатов в воздухе. месей и силей на поверхности труб аппарата) не удавалось поддерживать проектную температуру в дегазаторе В02. Низкие значения температур в дегазаторе В02 приводили к снижению количества газов дегазации и увеличению газов стабилизации и повышению концентрации метана в газе стабилизации по сравнению с проектным. В результате этого увеличиваются нагрузка на холодильники А01 и ЕОЗ и расход энергии на I ступень сжатия. Повышение температуры в дегазаторе В02 до 40—45 °С устранило бы этот недостаток. Если в газе, подвергающемся очистке растворами «Алкацид», содержится элементарная сера, то в процессе эксплуатации в щелоч.и образуется оксалат калия. Его накопление в поглотительном растворе приводит к повышению плотности раствора, образованию осадка в холодильнике и на корпусе абсорбера и к постепенному снижению поглотительных свойств раствора. Образование из эпокисей каучукоподобных полимеров связано с раскрытием напряженных окисных циклов под влиянием каталитических агентов и соединением в линейные цепи. Структурной особенностью этих каучуков является присутствие в основной полимерной цепи простых эфирных групп, придающих линейной молекуле большую гибкость [4]. Этот эффект обусловлен, по-видимому, низким потенциалом барьера вращения по связи углерод — кислород. В то же время полярность эфирного кислорода и наличие в цепи «внутренних диполей» должны привести к усилению межмолекулярных взаимодействий и повышению плотности энергии молекулярной когезии [1, 5, 6]. В результате подвижность цепей и свойства полимеров будет определяться сложным суммарным эффектом двух противоположно действующих факторов [1, 6]. Отсутствие ненасыщенных связей в основной цепи придает эпоксидным каучукам значительную стойкость к действию тепла, кислорода, озона и других агентов по сравнению с непредельными каучуками, полученными на основе диеновых мономеров. Введение в алканы и алкены галогенов приводит к резкому повышению плотности и температуры кипения. Хлороформ (СНС1;)) и че- Катализатором получения этих смол служит щавелевая кислота. Смолы смешивают с ГМТА (6—14%, предпочтительнее 9%), служащим отвердителем, и затем всю композицию измельчают. Низкое содержание ГМТА приводит к образованию менее плотной сетки, тогда как его высокое содержание приводит к повышению плотности сшивания и, следовательно, к увеличению твердости и теплостойкости абразивного круга. приводит к повышению плотности сетки резитов за счет образования гации шлама и стенок скважины и к повышению плотности. Необходимо учитывать, что пластификаторы, вводимые в каучук, не инертны к составляющим композиции и влияют на формирование пространственной сетки при вулканизации резиновых смесей на основе многих каучуков (НК, БСК, хлорированного каучука ХСПЭ и СНК-26М и др.). Авторы работы [264] считают, что формирование пространственной сетки в присутствии пластификаторов связано с протеканием двух конкурирующих процессов: взаимодействия вулканизирующих агентов как с каучуком, так и с пластификатором. При содержании в резиновой смеси менее 20 масс. ч. пластификатора на 100 масс. ч. каучука превалирует первый процесс, при большем содержании пластификатора — второй. Введение в полисульфоновый олигомер менее 5 масс. ч. пластификатора (ДБФ) приводит даже к повышению плотности сетки вулканизатов [265]. Количество и химическая природа пластификатора влияют на скорость кристаллизации каучуков, причем, чем больше пластификатор снижает температуру стеклования, чем лучше он совмещается с каучуком, тем больше он ускоряет скорость кристаллизации [266]. Введение и алканы и алкены галогенов приводит к резкому повышению плотности и температуры кипения. Хлороформ (СНС1:!) и че- Было установлено, что исследованные полимерные композиции под воздействием термообработки могут подвергаться как уплотнению, так и разрыхлению. Для ненаполненных эпоксидных смол средние значения плотности отличались в пределах от 0,5 до 2% в зависимости от применяемого пластификатора; для наполненных отвержденных — не изменялись или изменялись незначительно (приблизительно на 0,5%). При введении молекул-зондов в уже термообработанные образцы в них можно наблюдать разрыхленные области, плотность которых примерно на 5—6% ниже, чем плотность исходных наполненных образцов. Следовательно, введение наполнителя приводит к структурным изменениям: при практически одних и тех же средних значениях плотности образцы становятся неоднородными. Дальнейший отжиг образцов при 80 °С приводит к повышению плотности разрыхленных областей на 4—5%. Если далее подвергнуть образцы термообработке в более жестких условиях — при 160 °С, то гетерогенность вновь возрастет, несколько уменьшится средняя плотность и появятся области с существенно пониженной плотностью, щих в клей. Например, в не обработанной ультразвуком отвержденной эпоксидной смоле наблюдаются отдельные ассоциаты молекул размером от 20 до 100 мкм и бесструктурные области. В результате ультразвукового воздействия надмолекулярные образования приобретают вид плотно уложенных ассоциатов молекул размером 20—30 мкм. Такая перестройка структуры полимерного клея приводит к повышению плотности Рассматривать развитие отдельных дефектов как независимые процессы можно лишь в самом начале разрушения. По мере развития дефектов выделяющаяся при разрыве связей энергия приводит к повышению плотности фононов определенных частот (неравновесных фононов). Такая «подкачка» энергии влияет как на развитие этого дефекта, так и на возникновение и развитие соседних. Чем больше плотность дефектов, тем сильнее их взаимодействие. Завершение процесса разрушения высокопрочной структуры можно представить себе как своеобразную цепную реакцию. В силу одинаковости элементов начальной структуры постепенное ее разрыхление идет достаточно равномерно и формирует явно выраженные микрообласти, которые можно рассматривать как независимые. Наступает момент, когда в каждой микрообласти достаточно небольшой флуктуации энергии, чтобы произошло разрушение. Возникнув случайно в одном месте структуры, это локальное разрушение вследствие неизбежного рассеяния энергии приведет к увеличению вероятности разрыва соседних слабых участков структуры («спусковой механизм»). При определенных условиях «коэффициент размножения» такой цепной реакции разрушения станет больше единицы, и образец разлетится на «осколки», размеры которых определяются размерами областей микронеоднородностей. Взрывной характер разрушения характерен для высокопрочных микрогетерогенных материалов типа «бездефектных» стекловолокон [1.3].  Повышением молекулярной Повышением требований Получения привитого Переменных электрических Повышение молекулярного Повышение реакционной Повышение стойкости Переменной валентностью Повышению активности |
- |
Навигация