Термины, связанные с цементом. Повышенная реакционная

Главная --> Справочник терминов

Повышенная реакционная Энергия активации термического разложения полимера окиси тетрафторэтилена выше, чем у политетрафторэтилена. Вероятно, в этом случае процесс разложения обрывается на атоме кислорода, обрамляющем более стабильный радикал СР2СР20', хотя не исключено, что за большую термостойкость перфторполимеров ответственна повышенная прочность связи С—О. В то же время их стабильность резко снижается в присутствии солей или окислов алюминия.

Этот эффект еще более отчетливо выражен для гидроксидов переходных металлов. По-видимому, орто-замещению благоприятствует повышенная прочность образуемых с катионами хелатных соединений, так как Пир [26, 28] объясняет ориентирующий эффект

Выбор конструкции конвейерных лент определяется рядом факторов. Оптимальной считается лента, имеющая минимальную стоимость, различные элементы которой в конкретных условиях эксплуатации характеризуются одинаковой и достаточной долговечностью. Так, для транспортирования крупнокускопых материалов на коротких (менее 200 м) конвейерах применяют более толстую рабочую обкладку при тонкой нерабочей обкладке, а на длинных конвейерах повышают толщину нерабочей обкладки. При этом для эксплуатации на длинных конвейерах необходима повышенная прочность связи нерабочей обкладки с каркасом. При увеличении абразивности или размера кусков транспортируем о го материала попытают прочность обкладочной резины и толщину рабочей обкладки конвейерной ленты.

лее сложную технологическую схему, объясняются преимуществом в его свойствах (повышенная прочность, теплостойкость, стойкость к растрескиванию в агрессивных средах и др.) и непрерывным расширением областей применения. Структура потребления ПЭНД показана в табл. 1. Потребление ПЭНД в 1976 г. в наиболее развитых в промышленном отношении капиталистических странах (исключая экспорт) составило 3,53 млн. т [2].

Стеклянные ткани бытового н а з н а ч -е н и я при-, меняются там, где требуется негорючесть, биостойкость, повышенная прочность при растяжении. Их можно использовать для изготовления занавесей, портьер, панно, для обивки мебели, отделки интерьеров помещений, вагонов, самолетов, судов и т, д.

Например, ненаполненные вулсканизаты ХСПЭ, полученные под действием соли (СГ, имеют 'прочность при растяжении до 16 МПа. По совокупности овойств они подобны вулканизатам диеновых эластомеров с солями непредельных кислот и другими непредельными соединениями {78, il'55, 211], а также термоэластопластам [212, 213], повышенная прочность которых Объясняется гетерогенной структурой, вулканизационные узлы которой служат одновременно полифункциональными поперечными связями и усиливающим наполнителем.

трубное пространство или наоборот можно только на основе анализов продукта. Поэтому необходима тщательная подготовка деталей плавающей головки к установке, соответствие прокладки по размерам и материалу, равномерное нанесение мастики, соответствие шпилек по диаметру и качеству металла, а также равномерная, без перекосов их затяжка. Плотность прилегания перегородки распределительной коробки к трубной решетке обеспечивается за счет прокладки, устанавливаемой в соответствующем пазе. Такая прокладка представляет собой кольцо с поперечной полосой по диаметру. Размеры прокладки должны точно совпадать с конфигурацией распределительной коробки и трубной решетки. В противном случае после монтажа распределительной коробки могут быть неплотности, через которые продукт будет перетекать, минуя теплообменные трубки. В теплообменниках, работающих с большой разницей температур потоков, из-за термического расширения появляется течь продукта в местах развальцовки трубок в трубной решетке. Эти пропуски устраняют дополнительной вальцовкой трубок или путем забивки металлических пробок. За счет конуса пробки металл трубки расширяется, создается повышенная прочность. Однако при этом забитые трубки исключаются из работы.

Стеклянные ткани бытового назнач-ения при-. меняются там, где требуется негорючесть, биостойкость, повышенная прочность при растяжении. Их можно использовать для изго-_ товления занавесей, портьер, панно, для обивки мебели, отделки интерьеров помещений, вагонов, самолетов, судов и т. д.

Повышение ударной прочности может быть достигнуто получением двухосно ориентированных в процессе переработки изделий из ПВХ. Ориентация в три раза повышает ударную прочность изделий, которая сохраняется при температурах до -60 °С [118, 178]. Повышенная прочность позволяет снизить массу изделий (при изготовлении труб, например, в два раза). Фирмой "Сольвей" (Бельгия) создано и освоено специальное оборудование производительностью 3000 т/год для выпуска ориентированных гофрированных листов для крыш [178]. Фирмой "ЖМЖ Йоркшир имепериал пластике" (Англия) с 1979 г. начат выпуск ориентированных труб на специально разработанном оборудовании [157]. Однако такие изделия можно использовать лишь в ограниченном интервале температур, так как при нагревании изменяются их размеры и утрачивается достигнутый ориентацией ценный комплекс свойств.

Стеклянные ткани бытового назнач-ения при-. меняются там, где требуется негорючесть, биостойкость, повышенная прочность при растяжении. Их можно использовать для изго-_ товления занавесей, портьер, панно, для обивки мебели, отделки интерьеров помещений, вагонов, самолетов, судов и т. д.

Роль адгезии в усилении эластомеров и трактовка явления усиления как адгезионного эффекта обсуждена Воюцким [540]. Адгезионная теория усиления основана на рассмотрении наполненных резин как совокупности множества микроскопических адгезионных соединений типа эластомер — частица наполнителя. Справедливость этой теории подтверждается наличием линейной зависимости прочности наполненных систем от величины адгезии. При этом разрушение может носить как когезионный, так и адгезионный характер. С точки зрения адгезионной теории усиления повышенная прочность резины, содержащей цепочечные структуры, объясняется не контактом частиц наполнителя друг с другом, а наличием в зазоре, окружающем место контакта, молекул полимера, каждая из которых прочно связана по крайней мере с двумя частицами. Эта точка зрения соответствует представлениям Бики. Адгезионная теория позволяет объяснить как механизм усиления, так и механизм разрушения наполненных резин.

Повышенная реакционная способность связанного с сульфо-группой углерода доказывается также отношением этансульфо-кислоты и толуол-ш-сульфокислоты к перекиси водорода [52], которая окисляет эти кислоты в присутствии сернокислого железа, соответственно, в ацетальдегид и бензальдегид.

Ранее упоминалось, что повышенная реакционная способность группы X у аллильных производных в реакциях замещения, протекающих по механизму 5N2, обусловлена повышением положительного заряда на атакуемом атоме углерода из-за электроноакцепторных свойств винильной группы. По-видимому, на повышение реакционной способности этих соединений влияет и то обстоятельство, что имеющий плоское строение алкениль-ный радикал оказывает меньшее экранирующее действие, чем способный принимать различные конформации алкильный радикал с тем же числом атомов углерода.

Сравнительно легко реактивы Гриньяра взаимодействуют как нуклеофилы с оксираном (20) и 1,2-эпоксипропаном, которые также относятся к простым эфирам. Их повышенная реакционная способность обусловлена большим угловым напряжением трехчленного цикла.

Повышенная реакционная способность этих соединений обусловлена энергетическими факторами. При определении теплоты сгорания нафталина обнаружено, что энергия сопряжения в нем составляет 254 кДж/моль, тогда как удвоенная энергия сопряжения бензола равна 300 кДж/моль. Энергия сопряжения антрацена (350 кДж/моль) еще больше отличается от утроенной энергии сопряжения бензола (450 кДж/моль).

С этих позиций повышенная реакционная способность циклопропана при взаимодействии с электрофильными реагентами объясняется не столько угловым напряжением, а тем, что из-за особого характера связей в этом соединении находящиеся на связывающих орбиталях электроны более доступны для элект-рофильных реагентов.

В отличие от таких систем субстраты типа RCOX обычно более реакционноспособны, чем RCH2X. Конечно, почти всегда взаимодействие этих субстратов идет через образование тетра-эдрического интермедиата. Повышенная реакционная способность RCOX объясняется тремя причинами: 1) атом углерода карбонильной группы несет вполне ощутимый частичный положительный заряд, что делает его весьма привлекательным для нуклеофилов; 2) в механизме 5к2 на лимитирующей стадии должна разрываться а-связь, что требует больше энергии, чем смещение пары зт-электронов, происходящее в тетраэдри-ческом механизме; 3) тригональный атом углерода создает меньшие стерические препятствия нуклеофилу, чем тетраэд-рический,

другие — я-связями. Ненасыщенность (повышенная реакционная способность) углеводородов ряда ацетилена, так,же как и в олефинах, объясняется меньшим количеством энергии, затраченной на образование я-связей по сравнению с а-связью.

Эти побочные продукты снижают температуру плавления главного продукта (т. пл. 80,6 °С) <и придают ему маслянистый характер. Примесь их нежелательна еще и потому, что они содержат лабильные орто- я пара-нитрогруппы, из-за присутствия которых продукт нитрования приобретает способность гидролизоваться с выделением свободной азотной кислоты. В методах удаления соединений VII и VIII, основанных на нуклеофильном замещении, использована повышенная реакционная способность этих соединений. Один из способов состоит в нагревании сырого а-ТНТ с 5%-ным водным раствором сульфита натрия, причем лабильная нитрогруп'па в соединениях VII и VIII замещается группой —SO3Na, давая растворимые в воде производные IX и X (красноватый сульфитный экстракт). Процесс, позволяющий использовать эти побочные продукты, состоит в превращении их во взрывчатое вещество—нитр-амин XI (3-метилтетрил) (т. пл. 102 С):

Уже на этой стадии развития химии фенольных смол Бакеланд предложил использовать эти смолы для получения плит и труб из гетинакса [32], для изготовления бесшумных зубчатых колес [33], шпатлевок, клеев, пропиточных составов для электротехнических изделий, например соленоидов [34]. Уже тогда он отметил пониженную реакционную способность о- и л-крезолов и рекомендовал применять их в тех случаях, когда требовалось понизить скорость отверждения ФС и уменьшить хрупкость получаемого продукта; отмечена была и повышенная реакционная способность ж-крезола [36]. Для уменьшения хрупкости отвержденных ФС Бакеланд предложил также применять фенил- и крезилфосфаты [37], а для повышения пластичности ФС — использовать тунговое масло; последнее можно было использовать и для получения на его основе смол [38]. В 1915 г. им был запатентован [39] процесс производства волокнистых плит на фенольном связующем: по этому способу волокнистую пульпу диспергировали в растворе ФС и затем осаждали смолу на волокна действием кислых солей.

Хотя тиоэфиры на первый взгляд напоминают обычные сложные эфиры, они гораздо легче подвергаются нуклеофилыюму замещению. Повышенная реакционная способность тиоэфиров объясняется тем, что они в отличие от обычных сложных эфиров не стабилизированы резонансом; кроме того, группа RSQ очень легко^отщепляется.

Как видно из этой реакции, тиоэфиры, например ацетилкофермент А, легче подвергаются конденсации, чем обычные сложные эфиры. Повышенная реакционная способность тиоэфиров объясняется тем, что они обладают меньшей резонансной энергией по сравнению с обычными сложными эфира-ми и, следовательно, легче образуют енолы и еноляты (см. задачу 19).

Повышение реакционной Повышение стойкости Переменной валентностью Повышению активности Повышению растворимости Повышению температуры Переменного электрического Повышенными прочностными Получения простейших