Термины, связанные с цементом. Повышенная стойкость

Главная --> Справочник терминов

Повышенная стойкость В случае бензоидных систем — это циклогексадиенильные катионы. Легко видеть, что для структур типа 1 уже не характерна повышенная стабильность, связанная с ароматическим секстетом электронов, хотя этот ион стабилизирован собственным резонансом. Аренониевые ионы представляют собой высо-кореакционноспособные интермедиаты, которые стремятся к стабилизации путем дальнейшей реакции, хотя такие интермедиаты все же удалось выделить (см. ниже).

Повышенная стабильность (более низкое энергосодержание^ сопряженных молекул проявляется в том, что соединение I характеризуется меньшей теплотой сгорания и меньшей теплотойг

В случае бензилового спирта подобного рода повышенная стабильность аниона, по сравнению с нейтральной молекулой, не наблюдается, и это соединение не проявляет повышенных кислотных свойств по сравнению с алифатическими спиртами. Это связано с тем, что атом углерода, расположенный между ОН-группой и ароматическим кольцом, предотвращает взаимодействие атома кислорода с n-орбиталями кольца:

Повышенная стабильность подобного комплекса, так же как и в случае карбониевого иона, приводит к перемещению водорода; в результате основным продуктом реакции является не я-пропилбензол, а изопропилбензол.

Хорошо известно, что адамантан и его 1-галогенопроизводные, например 50, легко дают стабильный третичный 1-адамантил-катион (26) [8а,Ь]. Как уже говорилось выше, повышенная стабильность этого катиона связана с участием удаленных центров молекулы в делокалшации заряда. Характер ЯМР-спектров соединения может служить чувствительным индикатором эффектов делокаллзации заряда. Так, в ряду алифатических третичных карбениевых ионов наличие положительного заряда в молекуле приводит к слабопольному сдвигу сигналов протонов групп, связанных с заряженным атомом (по отношению к их положению в спектре ковалентного предшественника). Величина этого эффекта снижается в зависимости от положения протона относительно центрального атома карбения в порядке: р » у а 5. В случае катиона 26

Открытие фуллереноп явилось полной неожиданностью для его авторов (серендипити в чистом виде!), т. е. не имело ничего общего с рациональным дизайном (и потому не должно было бы быть предметом рассмотрения в настоящей главе). Однако post factum исчерпывающий литературный поиск доказал [12d], что повышенная стабильность соединения С6осо структурой бакибола была предсказана еще в начале 1970-х годов благодаря тщательным расчетам множества потенциально возможных каркасных структур, построенных исключительно из углеродных атомов, расчетов, которые были лы-лолнены независимо японскими [12е] и русскими [12f] авторами. Таким образом, молекула бакибола была фактически спроектирована, в точном значении этого слова, задолго до того, как соединение было действительно получено. Однако, как это часто случается, открытие, сделанное «на кончике пера», прошло практически незамеченным.

Повышенная стабильность этих содержащих водородную связь шиффовых оснований навела Шихана (1962) на мысль применить их в качестве защитных производных в пептидном синтезе. Удаление из соединения N-арилиденового остатка легко осуществить обработкой очень разбавленной соляной кислотой в водном метиловом спирте при комнатной температуре. О ходе реакции можно судить по обесцвечиванию раствора. Рацемизация при этом не наблюдается.

Повышенная стабильность (более низкое энергосодержание^ сопряженных молекул проявляется в том, что соединение I характеризуется меньшей теплотой сгорания и меньшей теплотой"

В случае бензилового спирта подобного рода повышенная стабильность аниона, по сравнению с нейтральной молекулой, не наблюдается, и это соединение не проявляет повышенных кислотных свойств по сравнению с алифатическими спиртами. Это связано с тем, что атом углерода, расположенный между ОН-группой и ароматическим кольцом, предотвращает взаимодействие атома кислорода с гс-орбиталями кольца:

Повышенная стабильность подобного комплекса, так же как и в случае карбониевого иона, приводит к перемещению водорода; в результате основным продуктом реакции является не л-пропилбензол, а изопропилбензол.

Хорошо известно, что адамантан и его 1-галогенопроизводные, например 50, легко дают стабильный третичный 1-адамантил-катион (26) [8а,Ъ]. Как уже говорилось выше, повышенная стабильность этого катиона связана с участием удаленных центров молекулы в делокализации заряда. Характер ЯМР-спектров соединения может служить чувствительным индикатором эффектов Делокализации заряда. Так, в ряду алифатических третичных карбениезых ионов наличие положительного заряда в молекуле приводит к слабопольному сдвигу сигналов протонов групп, связанных с заряженным атомом (по отношению к их положению в спектре ковалентного предшественника). Величина этого эффекта снижается в зависимости от положения протона относительно центрального атома карбения в порядке: р » у « б, В случае катиона 26

Каучук СКН-50М обладает худшими технологическими свойствами, чем СКН-40М. Его основными преимуществами является исключительная маслобензостойкость, повышенная стойкость к

Эффективный способ устранения подвулканизации смесей — экранирование поверхности частиц соединения металла защитной пленкой. Например, описан способ повышения стабильности резиновых смесей за счет использования окиси цинка, покрытой сульфидом цинка, и окиси цинка, покрытой фосфатом цинка [8]. Применение органических кислот и их ангидридов в качестве замедлителей реакции солеобразования с окисью цинка снижает под-вулканизацию смесей карбоксилсодержащих каучуков и одновременно существенно улучшает свойства вулканизатов [8]. Применение в качестве вулканизующих агентов алкоголятов алюминия, магния, а также различных перекисей двухвалентных металлов (ZnO2) ВаСЬ и др.) позволяет существенно повысить стойкость резиновых смесей к подвулканизации [7]. Особенностью карбоксилсодержащих каучуков является повышенная стойкость в процессе теплового старения, очень высокое сопротивление разрастанию трещин (больше 300 тыс. циклов) [1]. По комплексу свойств карбоксилсодержащие каучуки представляют существенный интв--рес для различных областей применения.

По комплексу свойств силоксановые вулканизаты существенно отличаются от всех других резин, а по отдельным из них значительно превосходят вулканизаты на основе большинства органических каучуков. Для них характерны: 1) более высокая термическая стабильность на воздухе и в вакууме; 2) лучшая морозостойкость; 3) повышенная стойкость к озону и к атмосферным воздействиям; 4) лучшие физико-механические свойства при высоких температурах; 5) значительно более высокая и селективная газо- и паропроницаемость; 6)" более высокая стойкость к коронному разряду; 7) прекрасные диэлектрические характеристики,

использования газа в сельском хозяйстве не так велик, как в промышленности, поэтому инженеры, занимающиеся проблемами эксплуатации сельскохозяйственного оборудования, находятся в постоянном поиске. Известно, что жидкотопливные горелочные устройства часто выходят из строя в результате сезонности их использования и краткосрочности интенсивной кампании сушки, поэтому повышенная стойкость газовых горелок — дополнительный положительный фактор, свидетельствующий в пользу газового топлива. Другое преимущество СНГ как сельскохозяйственного топлива — простота полной замены ими бензина в карбюраторных двигателях и частичной замены дизельного топлива в дизельных двигателях. Однако фермер должен всегда учитывать потенциальные выгоды от перевода тракторного парка, сельскохозяйственной техники и личного автомобильного парка на СНГ.

Стойкость каучуков к действию озона не одинакова, особен» сильно озон действует на натуральный, дивиниловый и дивинил стирольный каучуки. Хлоропреновый и бутилкаучуки отличают ся повышенной стойкостью к действию озона; резина из други: каучуков требует специальных мер защиты. Повышенная стой кость бутилкаучука к озону объясняется его малой непредель ностью, а повышенная стойкость хлоропренового каучука -наличием в его молекулах хлора13» 14.

Для улучшения окрашиваемое™ были разработаны меламшю-фенольные композиции. Применяя светлоокрашенные наполнители (например, волокна целлюлозы), можно получить яркоокрашенные формованные изделия. Другим достоинством этих композиций является повышенная стойкость к образованию токопроводящих следов, что делает их особенно пригодными для применения в электротехнической промышленности и в производстве приборов бытового назначения. Однако спрос на карбамидные композиции не соответствует данным прогнозирования. Поэтому значительное их количество было заменено поликарбонатными и термореактивными полиэфирными композициями. В настоящее время дальнейшего роста производства указанных материалов не ожидается. Содержание фенольных смол в меламинофенольных пресс-порошках довольно низкое и не превышает 10%.

Дрожжи при однопоточном способе сбраживания содержат на 60—65% больше нуклеиновых кислот, чем и объясняется повышенная стойкость дрожжей при хранении.

повышенная стойкость к ударам и др.

Эпоксидные смолы легко совмещаются со многими полимерами и олигомерами, что используется для повышения некоторых их свойств. Из модифицированных таким образом эпоксидных смол большой интерес представляют эпоксидно-фенольные (повышенная термостойкость сравнительно с эпоксидными смолами), эпоксидно-полиэфирные (повышенная стойкость к ударным нагрузкам), эпоксидно-фурановые, эпоксидно-полиамидные и другие композиции.

Перекисная 'вулканизация обеспечивает такие ценные свойства резин, как повышенная стойкость .к тепловому старению, химическая стойкость, низкая остаточная деформация. Однако по причинам экономического и технологического характера этот способ вулканизации ХПЭЭ применяется ограниченно и используется для получения специальных резин.

Ханн с коллегами [168] методом жидкостной хроматографии показал образование во время вулканизации из TBSI ускорителя TBBS. Повышенная стойкость к реверсии в присутствии сульфснимидного ускорителя вызвана преимущественным образованием моно- и дисульфидных полученных поперечных связей. Комбинация стабильной сетки с более низкими скоростями реакций структурирования и реверсии обеспечивает более высокую теплостойкость и усталостную прочность, низкое теплообразование и уменьшенную остаточную деформацию резин.

Повышение содержания Повышении кислотности Повышении реакционной Повышению кислотности Получения промежуточных Повышенные температуры Повышенных скоростях Повышенным давлением Повышенная чувствительность