|
|
|
Главная --> Справочник терминов Повышенной концентрации ' В случае получения к-пропанола осуществляется гидрирование-пропионового альдегида. Приготовление карбонилов кобальта при работе по триадной схеме производится в катализерах, заполненных насадкой-пемзой с осажденным на ней кобальтом. В катализер направляется растворитель для смыва карбонилою кобальта, образующихся при температуре 150—Щ)° С и давлении синтез-газа 150— 300 am. При этих условиях кобальтизации целесообразно применять газы с повышенной концентрацией окиси углерода. Для уменьшения побочных реакций желательно, чтобы в плаве не было участков с повышенной концентрацией соли сульфокислоты, поэтому соль необходимо вводить в тонко измельченном состоянии при перемешивании. Рекомендуется [228, 234а] медленное приливание раствора соли к расплавленной щелочи, так как выделяющиеся при этом водяные пары хорошо перемешивают массу. Для уменьшения образования дифенилового эфира тате опять поджимаются. Этот процесс не может длиться бесконечно, и поджатые первичные кластеры, характеризующиеся сильно повышенной концентрацией звеньев, начинают сшиваться между собой, образуя уже большой перколяционный кластер, т. е. гель. Сшивание внутри него может продолжаться, но сохраняются невакантные области с уже высокой плотностью сшивания, и для них до конца концентрация остается выше, чем для геля в целом. наряду с бутадиеновым каучуком, является хорошим каучуком для снижения сопротивления качению шины, а эмульсионный БСК с высоким содержанием стирола и растворный БСК с повышенной концентрацией винильных звеньев в макромолекулах обеспечивают высокое сцепление шины с дорогой. Образование тиосульфата (роданистого) аммония в растворе пробега В объясняется применением концентрированной аммиачной воды в качестве источника добавочного аммиака. Как и следовало ожидать, в растворе, применявшемся для очистки газа с повышенной концентрацией S02 (пробег Г), отношение бисульфита аммония к сульфиту оказалось повышенным. Полнота улавливания S02 изменялась примерно от 94% при рН поступающего поглотительного раствора 5,6 до 98% при рН раствора 6,3. На примере М-бензотиазолинтион-(М,Ы-тетраэтр1Лди-амидо)фосфата показано, что поверхностно-активные вещества, образующиеся из N-БДФ, инициируют процесс серной вулканизации резиновых смесей и способствуют образованию в них структур с повышенной концентрацией активных цепей и полисульфидных связей. Это, по мнению авторов [396], способствует диссипации местных перенапряжений и облегчает ориентацию главных цепей в режиме действия динамических нагрузок, что увеличивает усталостную выносливость резин. Показано [340, 360], что резины на основе бутадиен-сгиролъного, изопренового, бутадиен-нитрилъного и этиленпропилендненового каучуков, полученные с применением N-БДФ, по сопротивлению разрастанию трещин и выносливости при знакопеременном изгибе в 2-3 раза превосходят резины, полученные с применением сулъфенамидных ускорителей и стабилизатора №фенил-№-циклогексил-п-фенилендиамина. Для описания скорости гетерофазной полимеризации винилхлорида предложен ряд моделей, различающихся предположениями о влиянии стадий обрыва цепей в мономерной и полимерной фазах и массопере-носа радикалов между фазами на количество радикалов в каждой фазе. Гетерофазный характер полимеризации затрудняет определение констант в каждой фазе. Первоначально представления о гетерофазном характере полимеризации ВХ были сформулированы в работах Бенгоу и Норриша [199, 200], в которых подчеркивалась роль межфазной поверхности. При дальнейшем развитии этого подхода в полимерной фазе выделялся б-слой с повышенной концентрацией радикалов в результате их перехода из мономерной фазы [240]. при скоростях деформации Ю5—Ю6 с""1 может падать жина); г-в 20—100 раз. Особенно сильное падение, или иными словами, особенно большая структурная составляющая вязкости или структурная вязкость, наблюдается у вискоз с повышенной концентрацией целлюлозы и высокой СП. при скоростях деформации Ю5—Ю6 с""1 может падать жина); г-в 20—100 раз. Особенно сильное падение, или иными словами, особенно большая структурная составляющая вязкости или структурная вязкость, наблюдается у вискоз с повышенной концентрацией целлюлозы и высокой СП. Наиболее эффективными эластомерами для клеев являются полярные каучуки и каучуки с функциональными группами (хло-ропреновые, бутадиен-нитрильные, акриловые, бутадиен-нитриль-ные карбоксилатные)55-57. В клеях применяются главным образом термореактивные фенольные, алкилфенольные и эпоксидные смолы с повышенной концентрацией функциональных групп и способные к активному взаимодействию с каучуками. Наиболее эффективными эластомерами для клеев являются полярные каучуки и каучуки с функциональными группами (хло-ропреновые, бутадиен-нитрильные, акриловые, бутадиен-нитриль-ные карбоксилатные)55-57. В клеях применяются главным образом термореактивные фенольные, алкилфенольные и эпоксидные смолы с повышенной концентрацией функциональных групп и способные к активному взаимодействию с каучуками. В качестве экстрагента исследовался [89] растворитель три-этиленгликоль — доступный и относительно недорогой. Установлено, что на колонне эффективностью 30 т. т. бензол с температурой кристаллизации 5,49 °С и низким содержанием н-гептана и метилциклогексана может быть получен при соотношении растворитель: сырье, равном (б-т-7) : 1. Недостаток экстрагента — необходимость поддержания повышенной концентрации его в смеси g сырьем. Если гидрид-ион отщепляется от аниона 47, то последняя стадия представляет собой быстрый перенос протона. Во втором случае непосредственно образуется соль кислоты, а алкоголят-ион отщепляет протон от растворителя. Доказательством в пользу этого механизма могут служить следующие факты: 1. Реакция может иметь первый порядок по основанию и второй — по субстрату (т. е. идет через образование 47), или при повышенной концентрации основания взаимодействие может иметь второй порядок и по основанию, и по реагенту (т. е. идет через образование 48). 2. При проведении реакции в D2O регенерированный спирт не содержал дейтерия в а-положении [628]. Это указывает на то, что источником водорода служит второй моль альдегида, а не среда [629]. OS, I, 276; II, 590; III, 538; IV, 110. По окончании установленного времени резиновый клей выгружают после предварительного лабораторного его контроля по вязкости и концентрации. При повышенной концентрации (или недостаточной однородности) добавляют необходимое количество растворителя и производят дополнительное перемешивание клея в течение 30 мин. Выгружают клей в бачки, установленные на тележки, взвешивают и переливают в другую тару, например в бачки из белой жести с плотными крышками. Оптимальная температура процесса 480°, Опыт показывает, что следует применять многократный избыток воды. Выгоднее всего использовать спирт, разбавленный водой до 20% по объему (16% по весу). При более низкой температуре катализатора при повышенной концентрации спирта выход ацетона сильно снижается, причем в продуктах реакции повышается содержание ацетальдегида. Повышение температуры сверх 500°, равно как и уменьшение концентрации спирта'ниже 20% по объему, также вызывает уменьшение выхода. При этом' большая часть спирта разлагается до газообразных продуктов. Замечено [29], что вследствие преобладания в структуре «орто-иоволаков» орго-орго-связей и, следовательно, повышенной концентрации более высоко реакционноспособных по отношению к формальдегиду пара-положений фенольного ядра, эти олигомеры отверждаются (с помощью ГМТА) быстрее, чем обычные ново-лаки: при сульфировании в тех же условиях, но при повышенной концентрации серного ангидрида в олеуме образуются побочно и высшие полисульфокислоты нафталина. В последнее время в спиртовой промышленности с целью повышения производительности оборудования применяют способ переработки сусла повышенной концентрации, предложенный ВНИИПрБ. При этом концентрацию сухих веществ в осахаренном сусле поднимают до 18,5—20%. Переработка сусла повышенной концентрации встречает на практике определенные трудности, так как замесы получаются более вязкими и трудно перекачиваемыми, разваривание концентрированных замесов при жестких режимах может вызвать повышенные потери сбраживаемых веществ, а брожение высококонцентрированного сусла при недостаточном количестве засевных дрожжей может привести к значительному увеличению лаг-фазы и, следовательно, к удлинению продолжительности брожения и увеличению потерь от недоброда. Поэтому переработку сусла повышенной концентрации следует вести с соблюдением определенных правил, исключающих увеличение потерь и затягивание процесса. Особенности переработки сусла повышенной концентрации 11! Бредпгер [7] указал на то, что циклизация по методу Померанца — Фрича сходна с общим типом реакций ароматической цикло-дегидратации, и предложил механизм, сводящийся к внутримолекулярному ароматическому замещению. Необходимость применения сильной кислоты дли образования связи между углеродом ацетальной группы и бензольным ядром, несомненно, указывает на электрофильный характер реакции. Следовательно, легкость циклизации должна находиться в зависимости от способности бензольного кольца реагировать с электрофилыгыми агентами. Действительно, производные, содержащие в jnera-поло-жении по отношению к альдегидной группе алкоксильные или гидроксильныс группы (активирующие «ара-положение по отношению к атакующей группе), реагируют в относительно мягких условиях, в то время как реакции бензальдегида и его галоидо-замещенных требуют более высокой температуры и повышенной концентрации кислоты. Становится также понятным, что нитро-бен.чальдиминоацеталь, обладающий дезактивированным ядром, не вступает в реакцию [8]. Кроме того, основания Шиффа в растворах сильных кислот образуют альдиммониевую группировку (II), которая в сильной степени оттягивает электроны из ядра и тем самым дезактивирует его по отношению к электрофилынш атаке. Имеет значение также концентрация смешиваемых компонентов катализатора: в случае применения разбавленных растворов снижается скорость полимеризации за счет связывания катализатора примесями растворителя; при повышенной концентрации растворов нарушается точность дозировки и затрудняется поддержание постоянной температуры вследствие выделения теплоты реакции.  Повышению активности Повышению растворимости Повышению температуры Переменного электрического Повышенными прочностными Получения простейших Повышенная концентрация Переменного напряжения Повышенной электронной |
- |
Навигация