|
|
|
Главная --> Справочник терминов Повышенной плотности Гетерогенность структуры доменного типа может наблюдаться методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей в случае растяжения аморфных образцов полистирола и полиметилметакрила-та при температуре ниже Тс. Обнаруживаемая методами дифракции рентгеновских лучей в больших и малых углах гетерогенность структуры расплава полиэтилена — результат проявления специфики полимерного состояния вещества, заключающейся в возможности расположения одной и той же длинной макромолекулы в нескольких упорядоченных областях, что приводит к сохранению чередования в расплаве областей повышенной и пониженной плотности, аналогично тому, как это наблюдается для частично-кристаллического полимера. Все эти данные не согласуются с моделью гомогенного полимера в виде совокупности хаотически перепутанных цепей. Сегменты и цепи группируются в областях упорядочения, больших областей флуктуации плотности. А так как эти области увеличиваются с возрастанием молекулярной массы полимера, можно сделать вывод, что истинное распределение сегментов содержит своеобразные ядра (домены) .с повышенной плотностью. Остальные сегменты полимерной системы находятся вне этих доменов. тических) полимеров. Они обладают более высокой температурой плавления, повышенной плотностью и прочностью, поэтбму синтез стереорегулярных полимеров имеет важное промышленное значение. Полимеры с сопряженной системой связей отличаются повышенной плотностью, главным образом за счет уменьшения среднего расстояния между атомами, входящими в систему сопряжения, и высокими температурами плавления. Последнее объясняется, по-видимому, жесткостью макромолекул вследствие ограничения свободного вращения вокруг кратной связи или полициклическим строением полимерной цепи. Следует иметь в виду, что система сопряжения в полимерах не всегда Гашеная известь («пушонка») получается путем гашения окиси кальция равным объемом воды. Представляет собой белый рыхлый порошок. Применяется в количестве 2—5% от массы каучука, придает резинам жесткость. В эбонитовых смесях она благоприятно влияет на прочность связи эбонита с металлом, связывая все образующиеся при вулканизации сернистые газы, вследствие чего вулканизаты получаются с повышенной плотностью. В эбонитовых смесях известь выполняет также роль наполнителя и применяется в этом случае в количестве 10—15% от массы каучука. В наноструктурном состоянии 1 Ti характеризуется равноосной зеренной структурой со средним размером зерен 0,25 мкм и повышенной плотностью решеточных дислокаций до 1012-1013 м~2. На типичной электронограмме, снятой с площади 2 мкм2, наблюдалось большое количество точечных рефлексов, равномерное расположение которых часто встречается в нанострук- с повышенной плотностью упаковки кристаллов в гранулах Полимеры на основе алициклических смол характеризуются повышенной плотностью узлов сетки, что влечет за собой ограничение сегментальной подвижности цепей. В результате возрастает теплостойкость, а диэлектрические характеристики мало изменяются в широком интервале температур. Отсутствие ароматических звеньев придает данным полимерам хорошую свето-и атмосферостойкость. Однако эластичность полимеров на основе большинства немодифицированных алициклических соединений, как и сопротивление ударным нагрузкам, — невелики. В ЭД-20, отвержденной ДХ, увеличение тз в начале процесса и последующее сильное уменьшение его аналогично изменению тз в смоле с ДАДФМ, но в отличие от этого случая увеличение тз в конце отверждения и характер изменения /3 в течение всего процесса говорят о том, что в результате длительной термообработки (12 ч) образуются области с повышенной плотностью сшивания, разделенные более крупными пустотами. Полимеры на основе алициклических смол характеризуются повышенной плотностью узлов сетки, что влечет за собой ограничение сегментальной подвижности цепей. В результате возрастает теплостойкость, а диэлектрические характеристики мало изменяются в широком интервале температур. Отсутствие ароматических звеньев придает данным полимерам хорошую свето-и атмосферостойкость. Однако эластичность полимеров на основе большинства немодифицированных алициклических соединений, как и сопротивление ударным нагрузкам, — невелики. В ЭД-20, отвержденной ДХ, увеличение тз в начале процесса и последующее сильное уменьшение его аналогично изменению т3 в смоле с ДАДФМ, но в отличие от этого случая увеличение тз в конце отверждения и характер изменения /3 в течение всего процесса говорят о том, что в результате длительной термообработки (12 ч) образуются области с повышенной плотностью сшивания, разделенные более крупными пустотами. Растворитель в сольватной оболочке обладает меньшей упругостью пара, худшей растворяющей способностью, пониженной сжимаемостью, ^олее низкой диэлектрической постоянной, повышенной плотностью и т. д Любое из этих свойств растворителя в сольватной оболочке может быть использовано для установления степени сольватации, однако наилучшие результаты дает прямой метод, состоящий в непосредственном определении теплоты, выделяющейся при сольватации Удельный объем смеси 50% жидкого и 50% твердого водорода равен 0,01225 мг/кг, а жидкого водорода — 0,014 м3/кг. Количество тепла, затрачиваемое на переход смеси, содержащей 50% твердой фазы, в жидкость, составляет 19,76 ккал/кг, а в пары водорода (на линии насыщения при атмосферном давлении) — 126,4 ккал/кг [15]. Благодаря повышенной плотности шугообразного водорода в емкость можно загружать большее (по массе-) количество смеси, чем жидкого водорода. Анализ результатов исследования структуры некристаллических линейных полимеров различными структурными методами приводит к выводу, что можно считать доказанным существование упорядоченных микрообластей с примерно параллельной укладкой сегментов макромолекул с плотностью на 1—2% большей, чем остальная неупорядоченная часть полимеров (мицеллярные микроблоки). Могут возникать упорядоченные микрообласти и при складывании цепей, по аналогии с полимерными кристаллитами гибкоцепных полимеров. Эти микрообласти (складчатые структурные микроблО-ки) играют роль предзародышей кристаллизации в полимерах. Третий тип упорядоченных микрообластей — глобулярные микроблоки с неупорядоченной, но более плотной, чем остальная свободная часть полимера, укладкой сегментов. В настоящее время имеются убедительные доказательства существования упорядоченных микрообластей — структурных микроблоков (ассоциатое, или кластеров). Современная электронная микроскопия эластомеров подтверждает существование макрообластей с повышенной на 1—2% плотностью и с линейными размерами 10—30 нм, что соответствует размерам частиц в коллоидных системах. При этом доля объема, занимаемая микрообластями повышенной плотности, составляет для эластомеров примерно 20%. Это значит, что 80% объема занимают свободные цепи и сегменты, ответственные за высокую эластичность этих материалов. Таким образом, можно считать, что эластомеры помимо малых структурных элементов — звеньев, боковых привесков и сегментов макромолекул — состоят из более сложных структурных элементов — структурных микроблоков трех типов. В предыдущих главах обсуждался вопрос о структуре бензола и, в частности, говорилось о его делокализованных я-орбиталях (см. стр. 30), Наличие повышенной плотности отрицательного заряда по обе стороны от плоского кольца, образуемого атомами углерода, является отличительной особенностью молекулы бензола; В предыдущих главах обсуждался вопрос о структуре бензола и, в частности, говорилось о его делокализованных я-орбиталях (см. стр. 30), Наличие повышенной плотности отрицательного заряда по обе стороны от плоского кольца, образуемого атомами углерода, является отличительной особенностью молекулы бензола; и повышенной плотности раствора в сравнении с регламентируе- о- и р-нитротолуол удается частично окислить в соответствующие кислоты в растворе ледяной уксусной и серной кислот электрохимическим путем при повышенной плотности тека и большом его расходе 76. р-Толунитрил при окислении на аноде из перекиси свинца окисляется вцианбензойную кислоту, наряду с которой образуется терефталевая кислота; р-толуиловая кислота и р-кси-вол окисляются втерефталевую кислоту, толуиловая кислота образует р-толуиловый альдегид, о-толунитрил — небольшое количество и-цианбензойной кислоты, /л-голу нитрил.— до 28% m-ц ианбензойной кислоты77. сами по себе довольно слабые, но могут привести к тому, что прочность сцепления превысит сопротивление раздиру из-за повышенной плотности поперечных связей. лярные группы, во всех случаях выше, чем для неполярного фрагмента. Именно это обстоятельство приводит к повышенной плотности полярных полимеров (см. табл. 4. Г). Не следует допускать весьма распространенную ошибку, характеризуя плотность упаковки макромолекул только величиной плотности d. Это можно делать только для полимеров одного и того же хи-М'Ического строения. При переходе к полимеру другого химического строения плотность может существенно увеличиться, а плотность упаковки, характеризуемая коэффициентом молекулярной упаковки k, остаться неизменной. Для доказательства микронеоднородности полученных систем Т. Э. Липатовой использованы методы молекулярного зонда и электронной микроскопии. Первый основан на изучении изменений спектра люминесценции антрацена в зависимости от жесткости матрицы. Оказалось, что уже в исходной системе спектр люминесценции содержит две составляющие, соответствующие двум областям разной плотности. По мере формирования сетки интенсивность составляющей для области повышенной плотности вначале возрастает, а затем несколько уменьшается. Разрыхление структуры уплотненных областей (частиц микрогеля) объясняется затруднениями в упаковке макромолекул в них из-за стерических препятствий при образовании густой сетки. Экспериментально можно оценить критическое содержание наполнителя ФКр, выше которого не происходит изменения плотности полимерной части композиции. Можно предположить, что при этом весь полимер находится в межфазном слое. Такую систему можно представить как двухэлементную. Так, для систем термореактивное связующее ФАМ—SiO2, CaFg и FeS2 было найдено, что плотность полимерной композиции выше аддитивного значения, что было объяснено наличием межфазного слоя повышенной плотности. Из зависимости плотности от доли наполнителя была определена плотность межфазного слоя при Фкр и из уравнения аддитивности для трехэлементной системы вычислена объемная доля межфазного слоя, В 60-ые годы начали применяться и волокна из карбида кремния, изготовляемые осаждением паров на вольфрам. Однако из-за низкой прочности и повышенной плотности, которые не компенсируются высокими значениями модуля, их применение не имеет больших перспектив. Карбид кремния имеет некоторые преимущества перед бором при сопоставлении их совместимости с металлом. Однако эта характеристика волокон из бора существенно улучшена в материале Borsic, который представляет собой волокна бора с нанесенными на них карбидом кремния. До настоящего времени промышленное производство волокон из карбида кремния не налажено.  Повышению плотности Повышению содержания Повышенных давлениях Повышенных температуре Повышенным сопротивлением Повышенная активность Повышенная стойкость Повышенной экологической Получения прозрачного |
- |
Навигация