|
|
|
Главная --> Справочник терминов Повышенной прочностью Повышенной подвижностью водородных атомов в ацетилене можно объяснить и его окислительную поликонденсацию: Соединения, содержащие карбонильные группы в р-положенииг проявляют особые свойства. Например, в молекуле ацетилацетона, или пентандион-2,4 (р-дикетон) СН3—СО—СН2—СО—СНз, водородные атомы метиленовой группы, находящейся между двумя кар-бонилами, обладают повышенной подвижностью. Один из этих во-дородов в виде протона мигрирует к кислороду карбонильной группы, образуя енольную форму, которая является изомерной формой ацетилацетона: зация двойной связи С=О значительно сильнее, чем поляризация простой связи С — О. Этому способствуют два фактора: во-первых, связь С=О, подобно связи С=С, обладает повышенной подвижностью электронов (я-электроны), т. е. легче поляризуется; во-вторых, «тянущее действие» атома кислорода направлено в карбонильных соединениях исключительно на связь с углеродом, в то время как в гидроксильных соединениях кислород удовлетворяет свой «электронный голод» за счет притягивания электронов двух связей (С— О и О— Н). в котором вследствие высокой электрофильности положительно заряженного азота хлор обладает повышенной подвижностью и дальнейший рост цепи происходит за счет миграции концевого галогена к азоту 4-хлорпиридина: Кислотные группировки лигнина ответственны за реакции в щелочной среде. Кислотность лигнина обусловлена наличием атомов водорода фенольных гидроксилов, а также повышенной подвижностью атомов водорода в 5-м положении бензольного кольца ФПЕ (в ор/ло-положении к фенольному гидроксилу) и в р-положении пропано-вой цепи промежуточного хинонметида. лиизопрены с малой длиной цепей имеют много концов с повышенной подвижностью. Из реологических свойств полимеров известно, что физические узлы и молекулярная сетка линейного полимера формируются примерно при М = Мкр, также снижая молекулярную подвижность. Это верно для любых гибкоцепных полимеров. радикалы, в состав макромолекул часто вводят атомы или группы с повышенной подвижностью (например, бром), что ускоряет реакцию передачи цепи. Так, если в реакционной среде находится полимер на основе мономера СН2=СНХ, мономер CH2=CHY и инициатор, процесс образования привитого сополимера протекает следующим образом. Сначала возникает макрорадикал: Галогены, находящиеся в аллильном положении и потому обладающие повышенной подвижностью, замещаются на алкок-си-группы сольволизом в соответствующем спирте: где передача цепи, Еозмижни,—связана с отрывом от растущего радикала водороДа и последующим переходом его к мономеру, обусловлено энергетической невыгодностью нарушения устойчивой ароматической системы; передача за счет отщепления водорода от гептана затруднена большой прочностью связи С—Н. Возрастание Cs при переходе к толуолу, несомненно, объясняется повышенной подвижностью а-водорода в боковых цепях: Рис. 23. Термическая полимериза- _ Галогены, находящиеся в аллильном положении и потому обладающие повышенной подвижностью, замещаются на алкок-си-группы сольволизом в соответствующем спирте: / Низкое значение Cs у бензола, где "передача цепи, возможно, — связана с отрывом от растущего радикала водороДа и последующим переходом его к мономеру, обусловлено энергетической невыгодностью нарушения устойчивой ароматической системы; передача за счет отщепления водорода от гептана затруднена большой прочностью связи С — Н. Возрастание Cs при переходе к толуолу, несомненно, объясняется повышенной подвижностью а-водорода в боковых цепях: на концентрацию радикалов (максимум достигается при скорости 9-Ю-4 с~'). Однако для этих полимеров они не получили трех упомянутых выше температурных областей, которые характеризуются совершенно разными механическими свойствами. Они также предположили, что в процессе предварительной ориентации образуется много областей с повышенной прочностью и степенью ориентации, которые позднее задерживают развитие микротрещин, прежде чем последние достигнут критического размера. Тот факт, что для последних двух полимеров [32, 33] была обнаружена только одна область податливости и одна область хрупкого разрушения, можно объяснить иными физическими и химическими свойствами сетчатых полимеров (конфигурацией, плотностью сшивки, температурой стеклования). Некоторые из этих структурных параметров будут рассмотрены в следующем разделе. Для улучшения растворимости полимера, снижения температуры сто размягчения и придания упругости в макромолекулярную цепь, кроме звеньев хлористого винилидена, вводят звенья акрилонитрила или хлористого винила. Константы сополимеризации акрилонитрила и хлористого винилидена являются величинами одного порядка (^=-0,91, г2=;0,37), поэтому сополимер характеризуется довольно однородным составом фракций, образующихся в процессе полимеризации. По мере увеличения в сополимере содержания звеньев акрилонитрила снижается степень кристалличности и температура стеклования и плавления сополимера. Характерной особенностью сополимеров хлористого винилидена и акрилонитрила является хорошая растворимость в ацетоне, дающая возможность формовать из растворов сополимера нити и пленки, обладающие повышенной прочностью и теплостойкостью. Растпор сополимера в ацетоне используют для нанесения антикоррозионных защитных покрытий. По сравнению : серым чугуном ковкий чугун обладает повышенной прочностью. Из iero ишлговляют детали насосов, измельчающие Шары ДЛЯ т.ЕЛЬНИ! Ч пр, Серийные гуммировочные материалы изготовляют на основе натурального и синтетических (изопренового, хлоропренового, бутадиенового и бутадиен-стирольного) каучуков. Резиновые смеси на основе перечисленных каучуков обладают хорошими технологическими свойствами. Благодаря высокой пластичности их легко перерабатывают на каландрах в резиновое полотно толщиной от 1,5 до 3,0 мм и применяют для гуммирования изделий методом листовой обкладки. На основе бутадиен-нитрильного каучука, бутилкаучука и фторкаучука изготовляют резиновые смеси, обладающие повышенной прочностью, высокими теплостойкостью и стойкостью к маслам и растворителям. Но они обладают плохими технологическими свой- Эти строительные материалы обычно готовят из минеральных заполнителей и полимерных вяжущих. Иногда применяют водные эмульсии латексов. Полимербетоны выгодно отличаются по своим свойствам от обычных бетонов высокой химической стойкостью, повышенной прочностью, износо- и морозостойкостью. Применение: в качестве связующего и пленкообразующего компонента в малярных красках по штукатурке и дереву для внутренней и внешней отделки; для получения полимерцементов и полимербето-нов с повышенной прочностью на удар, изгиб и растяжение; для склеивания древесины, изготовления бесшовных полов, кирпичных блоков с повышенной прочностью швов; для укрепления поверхностных слоев сырых керамических изделий, а также в качестве связки и пластификатора керамических пресс-порошков. Наука о высокомолекулярных соединениях дает возможность на базе различных полимербв получать композицию с "заранее заданными свойствами, с повышенной прочностью, твердостью, стойкостью к температурам в широком диапазоне, в том числе к минусовым, стойкостью к действию атмосферных влияний, многих агрессивных сред, огнестойкостью, водо- и воздухолелро- ' ницаемостыо. Наирит НТ отличается высокой клеющей способностью, поэтому он применяется при приготовлении обувных клеев. Вулканизаты наирита НТ отличаются повышенной прочностью (300 — 400 кгс/см2). результате которой получаются нерастворимые не-1авкие продукты с повышенной прочностью (см. сле-ующий раздел). Готовят 10%-ный раствор полученного выше сополимера хлор-ангидрида акриловой кислоты в безводном хлористом метилене или другом аналогичном инертном растворителе. Пленку отливают нз расплава (см. гл. 2) на стеклянной поверхности в атмосфере сухого азота. Лучше использовать приспособление для литья плевок с зазором ~0,16 мм, так как раствор относительно разбавлен. Пленку удаляют со стекла к часть ее погружают в 15— 20%-ный водный раствор этиленднамнна приблизительно на 10 мин. Затем пленку тщательно промывают водой и сушат. Эффект, обусловленный сшн-ваннем диамином, довольно заметен. Несшитая пленка не имеет устойчивой формы, липка и трудна в обращении. Сшитая пленка обладает гораздо большей устойчивостью формы, а также повышенной прочностью. Технические изделия с повышенной прочностью  Повышению растворимости Повышению температуры Переменного электрического Повышенными прочностными Получения простейших Повышенная концентрация Переменного напряжения Повышенной электронной Повышенной жесткости |
- |
Навигация