![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Повышенной скоростью Хлоропрен при нормальных условиях представляет собой бесцветную подвижную летучую жидкость с характерным запахом. В воде растворяется плохо, но смешивается со многими органическими растворителями. Обладает, повышенной реакционной способностью: легко присоединяет кислород, галогены, гало-геноводороды и • т. д. Наличие и положение атома хлора в молекуле Имеются предложения, предусматривающие метанизацию к инертной жидкости, которая, мгновенно охлаждаясь, поддерживает температуру постоянной. Как правило, для этой цели предлагаются органические жидкости (обычно ароматические углеводороды); их точка 'кипения зависит от рабочего давления процесса, поэтому необходимо предусматривать меры, обеспечивающие 'незначительное или полное отсутствие потерь растворителя при испарении [4]. Другим, противоположным методом поддержания постоянной температуры метанизации газов с повышенной реакционной способностью является применение пеев^ доожиженного слоя катализатора, который позволяет осуществлять одновременно взаимодействие и охлаждение катализатора, а также реагирование газов [3]. Процесс метанизации, осуществляемый как в жидкой фазе, так и в псевдоожиженном слое, обладает рядом недостатков, одним из которых является неизбежное взаимное перемешивание, препятствующее полной конверсии реагирующих газов. По этой причине обычно практикуется комбинирование процессов, осуществляемых в жидкой фазе или в псевдоожиженном слое, с каталитической конверсией в неподвижном слое. чодных реагентов используются термическая ФК (см. п. 2.1.1.) и силикагель марки КСКГ-Н, вырабатываемый ОАО "Сала-патнефгеоргсинтез", согласно ТУ 38. 10229-97. Характеристика силикагеля КСКГ-Н приведена в табл. 3.2. Как было пока-;ано в разделе 2.2, силикагель по сравнению с диатомитом обладает повышенной реакционной способностью по отношению к фосфорной кислоте. Первая из них наблюдается в тех случаях, когда галоген в исходном алкилгалогениде обладает повышенной реакционной способностью. В этом случае образовавшийся аллилмагнийга-логенид сразу же реагирует со второй молекулой аллилхлорида по типу реакции Вюрца, в результате чего образуется гекса-диен-1,5: Естественно, вследствие + Л1-эффекта атома кислорода связь О—Аг при этом не разрывается. Повышенной реакционной способностью обладают простые аллиловые эфиры вследствие совместного влияния на атакуемый атом углерода двух элект-роноакцепторных групп — винильной и алкоксильной. Свойства диальдегидов и дикетонов зависят от взаимного расположения карбонильных групп. Соединения, содержащие карбонильные группы рядом (а-положение), обладают повышенной реакционной способностью. Из таких а-дикетонов следует назвать диа-цетил, который легко образует диоксим — диметилглиоксим (реактив Чугаева): При таком переходе возникает кислородный мостик и образуется новый полуацетальный (гликозидный*) гидроксил. Этот гидроксил отличается повышенной реакционной способностью по сравнению с другими гидроксильными группами в молекуле моноз. В глюкозе такой глюкозидный гидроксил находится при первом (Ci) углеродном атоме, а гликозидный (фруктозидный) гидроксил фруктозы связан со вторым (С2) атомом углерода. Пребывание электронной плотности на РО усиливает межъядерное отталкивание и способствует дестабилизации молекулы: она становится возбужденной и характеризуется повышенной реакционной способностью. Соединения, содержащие группу >C=S, отличаются повышенной реакционной способностью в связи с тем, что связь типа 2р — Зр непрочна. Тиоальдегиды и тиокетоны самопроизвольно полимеризуются. Тионы реагируют с нуклеофильными реа- Гораздо чаще доминирующее влияние на скорость и направление процесса оказывают кислотно-основные (допорно-акцепторные) свойства растворителя. В реакциях отщепления и нуклеофильного замещения у атомов углерода, кислорода и других гетероатомов важным моментом является сольватация и отщепление аниона, что невозможно без эффективной специфической его сольватации прежде всего за счет образования водородных связей. Например, в ДМФА и ДМСО реакции типа Sfj\ не протекают, так как они не способнысольватировать анионы (положительные концы диполей их молекул экранированы метильными .заместителями). Если же под влиянием каких-либо факторов анион «оголяется», например при заключении спаренного с ним катиона (Ли'") в полость краун-эфира, то в силу слабой сольватации он обладает повышенной реакционной способностью (нуклеофиль-ностыо). вторая меньше 1, поэтому г\-г2 « 1. На опыте показано, что это соотношение соблюдается для большинства пар мономеров. Однако, когда г\ и г2 много меньше 1 или близки к 0 и их произведение /vr2->0 (табл. 1.3), мономеры обладают повышенной реакционной способностью к «чужому» радикалу. Такой тип сополимеризации называют чередующимся. Литий-изопреновые каучуки СКИ обладают повышенной скоростью вулканизации, что связано с наличием в них остатков катализатора щелочного характера. Бромбутилкаучук и хлорбутилкаучук совмещаются с другими каучуками, различными мягчителями и смолами. Смеси с бром-бутилкаучуком и хлорбутилкаучуком обладают способностью крепиться к металлу в процессе вулканизации, они отличаются повышенной скоростью вулканизации по сравнению со смесями на основе бутилкаучука. Вулканизаты бромбутилкаучука имеют меньшую прочность и более высокий модуль по сравнению с вул-канизатами из бутилкаучука. Ввиду склонности к подвулкани-зации в смеси из бромбутилкаучука необходимо вводить соединения, предотвращающие преждевременную вулканизацию, например окись магния или ацетат натрия20. ренных температурах с повышенной скоростью, вовлечение в них малореакцион- Гомологи бензола реагируют таким же образом, но с повышенной скоростью, в зависимости от числа содержащихся метильных групп, При использовании жирных кислот можно точно проконтролировать порядок загрузки компонентов и обеспечить получение алкидов с заданной структурой, повышенной вязкостью, повышенной скоростью отверждения, улучшенным блеском и удлиненным сроком службы. тадиен-нитрильные каучуки, как это отмечалось в гл. I, имеют плотность энергии когезии выше, чем каучуки общего назначения, и широко применяются для производства маслобензостойких резин. Важнейшими из требований, предъявляемых к маслобензо-стойким резинам из бутадиен-нитрильных каучукрв (различные прокладки и уплотнители), являются минимальные остаточные деформации и повышенная твердость. В настоящее время для указанных целей наибольшее распространение получили резины, вулканизованные тиурамом. Однако у этих резин недостаточно высокая прочность, а сырые смеси вулканизуются с повышенной скоростью, что затрудняет их переработку в производственных условиях, Важнейшими из требований, предъявляемых к маслобензо-стойким резинам из бутадиен-нитрильных каучукрв (различные прокладки и уплотнители), являются минимальные остаточные деформации и повышенная твердость. В настоящее время для указанных целей наибольшее распространение получили резины, вулканизованные тиурамом. Однако у этих резин недостаточно высокая прочность, а сырые смеси вулканизуются с повышенной скоростью, что затрудняет их переработку в производственных условиях. ПСВ-Л-2 — с повышенной скоростью плавления; Полимеризацию масел проводят для получения ди- и триме-ров масел, обладающих повышенной скоростью высыхания вследствие достаточно высокой степени разветвления молекул После появления дисперсии полимера, такие мономеры, как метилметакрилат или винилацетат, адсорбируются частицами полимера и далее полимеризация протекает внутри частиц с повышенной скоростью (см. стр. 200). Начало нарастания скорости полимеризации отражается в усилении кипения. Дисперсионная полимеризация продолжается с высокой скоростью до тех пор, пока концентрация мономера в непрерывной фазе (начальная 50%) не уменьшится (до ~2—3%). С этого момента скорость полимеризации и, следовательно, интенсивность кипения падают и для завершения полимеризации требуется внешний подогрев. Хотя действие излучения не аналогично тепловой денатурации, все же между обоими явлениями имеется тесная связь. Давно известно, что устойчивость белков к денатурации (если последняя характеризуется снижением растворимости белков) понижается под действием ионизирующего излучения [31]. Фрике [79, 80] показал, что относительно малые дозы рентгеновских лучей (33000 р) не вызывают немедленно заметных изменений свойств яичного альбумина, но они ускоряют тепловую денатурацию. Результаты его работы показывают, что образование разрывов в полипептидных цепях может быть обнаружено только при повышении температуры, когда процесс развертывания специфической белковой структуры происходит с повышенной скоростью. Существование «скрытых» разрывов подтверждается низкой энергией активации этого процесса. Процесс развертывания сопровождается выигрышем энтропии меньшим, чем ![]() Повышению температуры Переменного электрического Повышенными прочностными Получения простейших Повышенная концентрация Переменного напряжения Повышенной электронной Повышенной жесткости Повышенной морозостойкостью |
- |