|
|
|
Главная --> Справочник терминов Повышенной стабильностью Прямое восстановительное удаление гидроксилы-юй функции легко осуществимо лишь для третичных или бензильных спиртов, обладающих повышенной способностью к образованию п кислой среде карбокатионных интермедиатов. Последние способны реагировать с такими активными донорами гидрид-иона, как, например, триэгилсилан, с образованием соответствующего углеводорода. Эта процедура, известная под названии «ионное гидрирование», довольно широко применяется в синтетической практике [19k]: Прямое восстановительное удаление гидроксилыюй функции легко осуществимо лишь для третичных или бензильных спиртов, обладающих повышенной способностью к образованию и кислой среде карбокатионных интермедиатов. Последние способны реагировать с такими активными донорами гидрид-иона, как, например, триэтилсилан, с образованием соответствующего углеводорода. Эта процедура, известная под названии «ионное гидрирование», довольно широко применяется в синтетической практике [19k]: тях (связывание гликозил-трансфераз тромбоцита с углеводными цепями коллагена), объяснения различий поведения нормальных и опухолевых клеток и др. Было, например, показано, что опухолевые клетки обладают повышенной способностью к переносу гликозильных остатков на концы цепей той же клетки, на которой находится данная гликозил-трансфераза. Отсюда — пониженная способность к ассоциированию и подавление контактного торможения. Однако многими опытами показано, что в присутствии относительно слабоосновных солей цинка, марганца, кобальта или свинца скорость реакции переэтерификации значительно больше, чем при применении соединений щелочных или щелочноземельных металлов, которые должны были бы обладать повышенной способностью к образованию ионов гликолята. Поэтому заслуживает внимания предложенный Йода с сотр. [74] неионный механизм реакции, по которому металл, находящийся в виде гликолята, координаци- обладают повышенной способностью реагировать по р-углеродному повышенной способностью присоединять как электрофильные, так и ра- Полиэфиркарбонаты с повышенной способностью к Атомы галогенов в кислотах обладают повышенной способностью к замещению на -ОН, -NO2, —ON=O, -NCS, -CN и т.д. Трифторацетаты При гетерогенном катализе исключительно важное значение приобретает контакт катализатора с реагирующими веществами на поверхности раздела фаз в результате адсорбции реагирующих веществ на поверхности катализатора, ведущей к повышению их концентрации. Адсорбция происходит в отдельных участках или точках поверхности катализатора, характеризующихся повышенной способностью к притяжению молекул и называемых активными центрами. Механизм адсорбции газов на твердых поверхностях был рассмотрен в гл. двенадцатой. В целом механизм гетерогенного каталитического превращения включает следующие элементарные акты: а) массопередачу исходных веществ из жидкой или газовой среды к поверхности катализатора и продуктов реакции с поверхности катализатора Термическое разложение р-окси-р-ферроценилгидрокорнчиой кислоты регистрировалось дериватографом ОД-102. Термогравиметрический анализ показал, что при нагревании до 112° молекула оксикислоты I теряет по одной молекуле воды и углекислого газа. Известно [3], что дегидратационное де-карбоксилирование, характерное для а-разветвлеыных Р-ОКСИКИСЛОТ, происходит при более высоки* температурах. Легкая фрагментация р-окси-р~ ферроценилгидрокоричной кислоты, наблюдаемая нами, обусловлена, по-видимому, повышенной способностью ферроценильной группы стабилизировать соседний карбониевый центр. Столь же легко протекает дегидратационное декарбоксплирование р-окси-р-ферроценилгидрокоричной кислоты в ацетоне с незначительной добавкой 10%-ной серной кислоты — почти количественно за 2 — 3 часа при комнатной температуре, тогда как ариль-ные аналоги декарбоксилируются при 98° в течение 5 час. лишь на 50% [4]. Хранение сырья на заводе. Перед переработкой хранение сырья обязательно сопровождается потерями эфирного масла. Высокая влажность сырья обусловливает протекание процессов дыхания с выделением тепла, воды и углекислого газа. Величина потерь масла зависит от продолжительности и условий хранения, а также от качества сырья. Герань обладает повышенной способностью к слеживаемости. Благодаря этому в слое сырья быстро образуются очаги самосогревания, развивается плесень, теряется много масла. Эти процессы протекают тем интенсивнее, чем больше температура окружающей среды, высота слоя и влажность сырья. В практике эфирномасличных производств принято хранить сырье слоем 50 см. По данным Н. 3. Якобашвили, при хранении герани слоем 50 см в течение 4 ч теряется около 11 % эфирного масла. Влажность обычного сырья колеблется в пределах 72—83%. Если сырье убирают сразу после полива, она возрастает до 85—87%. При этом увеличивается слеживаемость сырья при хранении и переработке и, следовательно, повышаются потери масла. Действительные потери эфирного масла при хранении герани на заводах достигают 20%. Катализатор ПФК/С, по сравнению с модификацией ФКД-Э, характеризуется несколько заниженной активностью, что связано, на наш взгляд, с его менее развитой поро-вой структурой. Удельный объем пор не превышает 0.2 см-/г, радиус преобладающих пор находится в пределах 25 30 нм. Несмотря на то что его исходная прочность несколько ниже по сравнению с прочностью катализатора ФКД-Э, он обладает повышенной стабильностью прочности в процессе эксплуатации и значительно легче выгружается из реакторов. Это достигается тем, что в катализаторе в процессе синтеза сохраняется непрореагировавшая часть силикагеля, которая образует стабильный скелет его гранул. Олефины могут подвергаться окислению по радикальному механизму (аутоокислению). Легче всего кислород внедряется по связи С — Н в аллильном положении, что обусловлено повышенной стабильностью промежуточных частиц — аллильных радикалов — -СН — СН=СН — . Образующиеся перекиси — С — СН=СН — претерпевают дальнейшие в аллильном положении, что обусловлено повышенной стабильностью ляции конденсаторов с повышенной стабильностью - в 3-4 раза большим сро- к синтезу поликарбонатов с повышенной стабильностью Принцип ЖМКО может быть использован для объяснения термодинамической стабильности. Для этого соответствующие частицы мысленно разлагают на АПЭ- и ДПЭ-фрагменты. Если оказывается, что соединения состоят из жестких-жестких или мягких-мягких фрагментов, то они обладают повышенной стабильностью. Поэтому карбанионы, алкены и арены образуют с Pt2+ и Hg2+ прочные комплексы, а с Na+ или Mg2+, напротив, их не образуют. Протонные растворители (см, раздел 1.5.6.3) являются жесткими, а полярно-апротонные растворители в большинстве своем — мягкими. Поэтому небольшие анионы и многозарядные катионы небольшого размера сольватируются протонными растворителями. Комбинации жестких и мягких лигандов вокруг данного центрального атома обычно менее стабильны и легко диспропор-ционируют, например; Высокой стойкостью к окислению, механо- и термодеструкции характеризуются полиизобутиленароматические соединения [13-17] и продукты гидрирования олигоизобутииленов (белые масла) [18-20], применяющиеся в различных отраслях промышленности, медицине и т.д. В частности, продукты каталитического гидрирования ПИБ водородом или ионного (электрофильного) гидрирования системой хлорид алюминия - изопропилбензол пригодны для изоляции конденсаторов с повышенной стабильностью - в 3-4 раза большим сроком службы, чем при использовании ненасыщенного ПИБ [15 ,18]. Они применяются также как смазочные материалы в различных отраслях промышленности, медицине, косметике [19]. Знание механизма окисления позволяет подойти к синтезу поликарбонатов с повышенной стабильностью к нагреванию в атмосфере кислорода. Такие поликарбонаты должны содержать минимальное число алифатических участков в основном звене макромолекулы. При выборе исходных веществ следует отдать предпочтение бисфенолам, не содержащим третичных и вторичных атомов углерода. пены. Смолы различаются температурой плавления (от 25 до 90° С) и обладают повышенной стабильностью цвета при высоких температурах. Фирма «Р. X. Коул Лтд» (Англия) выпускает серию терпеновых и терпено-фенольных смол на основе (5-пинена с торговой маркой Пикколайт. Олефины могут подвергаться окислению по радикальному механизму (аутоокислению). Легче всего кислород внедряется по связи С—Н в аллильном положении, что обусловлено повышенной стабильностью промежуточных частиц — аллильных радикалов —-СН—СН=СН—. Образующиеся перекиси —С—СН=СН — претерпевают дальнейшие пены. Смолы различаются температурой плавления (от 25 до 90° С) и обладают повышенной стабильностью цвета при высоких температурах. Фирма «Р. X. Коул Лтд» (Англия) выпускает серию терпеновых и терпено-фенольных смол на основе (5-пинена с торговой маркой Пикколайт.  Повышенные температуры Повышенных скоростях Повышенным давлением Повышенная чувствительность Повышенная реакционная Повышенная устойчивость Повышенной химической Повышенной кислотности Повышенной плотности |
- |
Навигация