Термины, связанные с цементом. Повышенной стойкостью

Главная --> Справочник терминов

Повышенной стойкостью В настоящее время применяются катализаторы повышенной стабильности и термостойкости, стабилизированные окисью алюминия. По активности они могут уступать никель-хромовому, но имеют более высокие механические свойства. Так, в агрегатах синтеза аммиака на базе паровой конверсии в трубчатой печи применяют алюмо-никелевые и алюмо-хромоникелевые катализаторы различных марок (AM, НКМ, ТО). Выпускаются они как в таблетированном, так и в формованном виде. Размер гранул 4-Ю мм. Содержание никеля в никель-алюминиевых катализаторах - 20-40$, большая часть которого находится в окисной форме. Катализаторы работают при температуре 300-400°С и объемной скорости 4000-10000 ч~*. Суммарное остаточное содержание окислов углерода не более 20 см3/и3,.а свежий катализатор обеспечивает очистку до 3-5 смэ/м3 при 300°С. Однако по мере эксплуатации активность катализатора постепенно снижается, что приводит к необ-204

зуют две модели ядра — капельную и оболочечную. Капельная модель ядра, описывающая взаимодействие нуклонов в ядре по аналогии со взаимодействием молекул в капле жидкости, наилучшим образом предсказывает поведение возбужденных ядер. Оболочечная модель ядра рассматривает поведение ядер, находящихся в основном (невозбужденном) состоянии. В оболочечной модели предполагается, что существуют две системы нуклонных энергетических уровней: одна для нейтронов, другая для протонов, каждая из которых заполняется нуклонами независимо друг от друга. Ядра, имеющие только полностью заполненные нуклонные оболочки, должны обладать повышенной устойчивостью (так же как и атомы, имеющие только полностью заполненные электронные оболочки, с. 27). Такими наиболее устойчивыми по сравнению с соседними ядрами являются ядра со значениями N и Z, равными 2, 8, 20, 28, 50, 82, 126 и 152. Эти числа называются магическими. Распространенность таких ядер в природе наиболее велика. Другим примером повышенной стабильности ядер, характеризующихся магическими числами, являются значительно большие периоды полураспада радиоактивных ядер с N = 126 по сравнению с N=128.

Таким образом, анализ литературных данных и полученных нами результатов по термомеханической стабильности гранул катализатора позволяет предполагать, что в катализаторе в основном присутствуют гидрофосфат Si(HPO4)2 и оргофосфаты кремния Si3(PO4)4, которые не обладают высокой термомеханической стабильностью. Для придания гранулам катализатора повышенной стабильности необходимо подвергать их высокотемпературной термообработке, при которой образуются более стабильные фосфаты (например, нирофосфат кремния различной кристаллической модификации).

В раду производных кислот особое место занимают амиды вследствие их i'Пониженной электрофилъности и, соответственно, повышенной стабильности в условиях методов, обычно применяемых для расщепления других карбоксильных производных. В целом, однако, амидная защита используется не очень часто в синтезе именно в силу жесткости условий, требуемых для регенерации карбоксильной функции (см. примеры в работе [26g]). Тем не ме-..«ее, именно с использованием амидов удалось существенно упростить решение проблем селективности в реакции Михаэля в ряду производных а,р-не-Предельных кислот. Так, известно, что взаимодействие эфиров таких кислот

—{в) В большинстве случаев делокализация электронов, изображаемая в виде набора альтернативных льюисовых структур, отвечает повышенной стабильности по сравнению с отдельной локализованной структурой. Эта зависимость не всегда справедлива, так как известны молекулы и ионы, в которых делокализация электронов должна несомненно приводить к увеличению энергии по сравнению с локализованной моделью. Сравнение числа резонансных структур двух Молекул как спо» соб оценки их относительной стабильности так часто приводит к ошибочным выводам, что lie может быть рекомендовано.

К соединениям с повышенной (по сравнению с этим эталоном) реакционной способностью относятся галогенопроизводные, которые легко отщепляют галоген (по механизму S'Ni) вследствие повышенной стабильности образующегося при этом карбокатиона. Сюда относятся галогенопроизводные с галогеном при третичном углеродном атоме, соединения с галогеном в бензильном или аллильном положении, а также циклопропилкарбинилгалоге-ниды *.

В ряду производных кислот особое место занимают амиды вследствие их пониженной электрофилъности и, соответственно, повышенной стабильности в условиях методов, обычно применяемых для расщепления других карбоксильных производных. В целом, однако, амидная защита используется не очень часто в синтезе именно в силу жесткости условий, требуемых для регенерации карбоксильной функции (см. примеры в работе [26g]). Тем не менее, именно с использованием амидов удалось существенно упростить решение проблем селективности в реакции Михаэля в ряду производных а,р-не-предельных кислот. Так, известно, что взаимодействие эфиров таких кислот

отношению к месту присоединения нуклеофила. Другая причина повышенной стабильности аннона 28 заключается в том, что бензофуроксановая система имеет менее ароматический характер, чем бензольная, н поэтому аннон 28 значительно меньше, чем анион 36, стремится восстановить ароматическую систему связей выбросом протона нз места присоединения иуклеофнла [631].

Циклотримеризация замещенных 1,3-диенов исследована мало. Алкилзамещенные диены циклотримеризуются с трудом, вероятно, вследствие повышенной стабильности я-аллильного интермедиата [аналога интермедиата (84)].

отношению к месту присоединения нуклеофила. Другая причина повышенной стабильности аннона 28 заключается в том, что бензофуроксановая система имеет менее ароматический характер, чем бензольная, н поэтому аннон 28 значительно меньше, чем анион 36, стремится восстановить ароматическую систему связей выбросом протона нз места присоединения иуклеофнла [631].

Для сравнения стабильности электретов, изготовленных из различных полимерных пленок, можно сравнивать зависимости U3 = f[T(t)] при ТСД (рис. 128) [2, с. 72]: резкое уменьшение U3 с ростом температуры начинается у пленочных электретов повышенной стабильности при более высоких значениях температуры. Однако токовый метод ТСД дает более богатую информацию, чем зарядовый метод ТСД [изучение зависимости при ТСД].

Для ряда частных случаев Фулман [103] показал, что условие повышенной стабильности выполняется. Для кристаллитов, образованных линейными молекулами, существует высокая анизотропия поверхностных свободных энергий. Свободная энергия поверхности, перпендикулярной к направлению цепей, гораздо выше, чем поверхности, ориентированной вдоль направления цепей. Так как известно, что размеры кристаллита гораздо меньше в направлении цепей, теорема Вульфа совершенно не выполняется. Характерные тонкие ламеллярные кристаллиты из линейных молекул не могут, следовательно, быть равновесными-Организация этих неустойчивых кристаллитов в сферолит представляет собой возможный механизм, разрешающий это противоречие.

каучук НГ с повышенной стойкостью к горению и высокими диэлектрическими показателями — защитные и изолирующие слои в кабелях.

каучук П, регулированный меркаптаном, с повышенной стойкостью при хранении — изготовление резинотехнических изделий, производство кабелей, а также клеевых композиций;

Аппарат представляет собой горизонтальный стальной резервуар, изнутри футерованный в два слоя (первый слой—диабазовая плитка, второй слой—кислотоупорный кирпич). Такая футеровка отличается повышенной стойкостью благодаря тому, что сцепление диабазовой замазки с кислотоупорным кирпичом 'сохраняется дольше, чем сцепление ее с диабазовой плиткой. Смеситель снабжен погружным центробежным насосом, штуцерами для патрубков наполнения, для отбора проб и замера уровня кислоты и нижним .тюком для чистки и ремонта аппа-рятя.

Резины на основе акрилатных каучуков обладают повышенной стойкостью в среде серосодержащих углеводородов при высоких температурах. Они отличаются высокой стабильностью динамических свойств в процессе теплового старения. Им свойственна повышенная износо-, тепло-, кислородо-, озоностойкость; стойкость к маслам и смазкам; низкая газопроницаемость при высоких давлениях и температурах до 150 °С; устойчивость к многократным деформациям. Высока адгезия акрилатных каучуков к стеклу, алюминию, стали, хлопчатобумажным тканям, капронам. По теплостойкости акрилатные каучуки стоят несколько ниже, чем силоксановые и фторкаучуки, но значительно их дешевле. На основе акрилатных каучуков изготавливают: теплостойкие армированные транспортер-

2) лучшей морозостойкостью; 3) повышенной стойкостью к озону и атмосферным воздействиям; 4) лучшими физико-механическими свойствами при высоких температурах; 5) значительно более высокой и селективной газо- и паропроницаемостью; 6) повышенной гидрофобностью и стойкостью к действию воды и водяного пара (при атмосферном давлении); 7) биологической инертностью и стойкостью к действию плесени, грибков и бактерий. Цвет резин бело-розовый. Важнейшим их преимуществом является возможность длительной эксплуатации в очень широком интервале температур от -90 до +270 °С. Силоксановые вулканизаты выдерживают кратковременный разогрев до 300-330 °С. Им характерна высокая скорость восстановления деформации и малое время релаксации.

Фторсодержащие каучукоподобные ' полимеры с повышенной стойкостью к действию растворителей и озона получаются на основе эфиров акриловой и метакриловой кислот, содержащих фтор в спиртовом остатке. Представителем полиперфторалкилакрилатных кау-чуков является поли-FBA, получающийся при полимеризации 1,1-дигидроперфторбутилакрилата и содержащий 52 % фтора:

Поли-ю-ундеканамид (рилсан, или полиамид 11) Н — [ — NH — — (СН2)ю—СО—]г, — ОН получают поликонденсацией со-аминоундека-новой кислоты. Плотность его 1040 кг/м3, т. пл. 189 °С. В отличие от поли-е-капроамида и полигексаметиленадипамида, поли-о)-ундеканамид нерастворим в 50%-ной азотной и серной, в 30%-ной соляной и 97%-ной муравьиной кислотах. В то же время он обладает повышенной стойкостью к щелочам. Поли-ю-ундеканамид используется для получения волокна.

Стойкость каучуков к действию озона не одинакова, особен» сильно озон действует на натуральный, дивиниловый и дивинил стирольный каучуки. Хлоропреновый и бутилкаучуки отличают ся повышенной стойкостью к действию озона; резина из други: каучуков требует специальных мер защиты. Повышенная стой кость бутилкаучука к озону объясняется его малой непредель ностью, а повышенная стойкость хлоропренового каучука -наличием в его молекулах хлора13» 14.

Благодаря низкой непредельности бутилкаучук и его вулка-низаты обладают повышенной стойкостью к действию кислот, в том числе к концентрированным кислотам, а также к действию концентрированных растворов солей и щелочей. Поэтому бутил -каучук применяют для изготовления рукавов для подачи химических растворов, для обкладки химической аппаратуры, изготовления защитных резиновых перчаток, прорезиненных тканей и одежды, стойких к действию кислот и щелочей. Наряду с этим резины из бутилкаучука отличаются хорошей стойкостью к кислороду, озону и повышенной по сравнению с другими каучуками газонепроницаемостью. Проницаемость воздуха у вулканизатов из бутилкаучука в 10—13 раз меньше, чем у вулканизатов натурального каучука.

Уретановые каучуки на основе сложных эфиров бутандиола, пентандиола и адипиновой кислоты отличаются повышенной стойкостью к тепловому старению, они сохраняют работоспособность при температурах до 250 °С.

В производстве резиновых рукавов и шлангов применяют как хлопчатобумажные, так и льняные ткани. Льняные ткани по сравнению с хлопчатобумажными отличаются высокой прочностью, повышенным сопротивлением гниению во влажной среде, повышенной стойкостью к атмосферным воздействиям. Льняные ткани марок ОР, ЛЛ, РТ применяют в тех случаях, когда рукава должны обладать большой прочностью при минимальных массе и толщине стенки рукава.

Повышенных давлениях Повышенных температуре Повышенным сопротивлением Повышенная активность Повышенная стойкость Повышенной экологической Получения прозрачного Повышенной концентрации Повышенной прочностью