|
|
|
Главная --> Справочник терминов Получения резиновых Алкилгалогениды вступают в реакцию с некоторыми металлами, образуя металлоорганические соединения [313]. Чаще всего в качестве металлического реагента используют магний и реакция служит общим методом получения реактивов Гринь-яра [314]. Активность галогенидов уменьшается в ряду 1>Вг> >С1. Реакция применима ко многим алкилгалогенидам, первичным, вторичным и третичным, а также к арилгалогенидам, однако в случае арилхлоридов требуется использование тетрагид- Кроме получения реактивов Гриньяра, важное применение рассматриваемая реакция находит для превращения алкил- и арилгалогенидов в литийорганические соединения [327]; она также была проведена и для многих других металлов, например Na, Be, Zn, Hg, As, Sb и Sn [328]. Для натрия заметным побочным процессом является реакция Вюрца (реакция 10-87). В случае калия образуется сложная смесь продуктов с очень низким содержанием RK .[329]. Иногда, если реакция между га-логенидом и металлом слишком медленная, можно использовать сплав металла с калием или натрием. Показательным примером служит получение тетраэтилсвинца из этилбромида и сплава Pb — Na. Карбоксилирование 1-нафтолята натрия при 120—140°С под небольшим давлением углекислого газа приводит к образованию с 82—84% выходом практически важной 1-гидрокси-2-нафтойной кислоты, используемой для получения реактивов в цветной фотографии: Наиболее широко применяемый метод синтеза простейших ал-кил- и ариллитиевых соединений аналогичен методу получения реактивов Гриньяра и основан на взаимодействии лития и соответствующего органического галогенида: Хотя обычно для получения реактивов Гриньяра в качестве растворителя применяют диэтиловый эфир, в случае соединений, содержащих связь Ssp2 — галоген, предпочитают тетрагидрофуран (ТГФ). Это, возможно, связано с большей доступностью электронных пар кислорода молекулы ТГФ, в которой алкильные остатки эфира — СН2 — СН2 — СН2 — СН2 — замкнуты в цикл. (Большая доступность электронных пар кислорода должна облегчать ТГФ стабилизацию магния.) 11. Пиперидин — жидкость. Он содержит атом азота со свободной электронной парой и обладает свойствами основания Льюиса. Несмотря на это, пиперидин не используют в качестве растворителя для получения реактивов Гриньяра. Почему? I.E. Г. Я с н и ц к и и, Е. Б. Дольберг. Методы получения реактивов и препаратов, вып. 11. М., ИРЕА, 1964, стр. 22. " - В настоящем сборнике помещены методы получения реактивов и препаратов указанного назначения, а также синтез полупродуктов для их изготовления. ции и получения реактивов Гриньяра, а также Диизопропиловый и ди- для получения реактивов Гриньяра, чаще всего получаются через соли диа- Лзот, не содержащий кислорода (менее 20 частей на миллион), применяется для создания сухой инертной атмосферы в камерах, для проведения координационной полимеризации, для получения реактивов Гриньяра. Сухая инертная атмосфера очень важна при получении найлона из соли аднпнновой кислоты и гексаметнленди-амнна. Для получения резиновых смесей и последующей их переработки в изделия требуется разнообразное оборудование, на котором производят смешение каучука с ингредиентами, изготовление листов и заготовок различного сечения, формование, вулканизацию и т. д. Под технологическими свойствами каучуков и резиновых смесей понимают комплекс пласто-эластических, вулканизационных и адгезионных свойств, определяющий возможность и режимы их переработки на том или ином оборудовании. Температурные интервалы фазовых и физических состояний определяют комплекс механических свойств и соответственно области практического применения полимера. Так, полимеры, находящиеся при комнатной температуре в кристаллическом (фазовом) или аморфные полимеры в стеклообразном (физическом) состоянии могут быть использованы в качестве пластиков или волокно-образующих материалов. Аморфные полимеры, находящиеся при комнатной температуре в высокоэластическом физическом состоянии, могут применяться в качестве каучуков для получения резиновых изделий. В вязкотекучем состоянии обычно осуществляют переработку (формование) полимеров в изделия. Непрерывно возрастающие требования к каучукам, использование их в более жестких условиях, стремление заменить традиционную технологию получения резиновых изделий методами механического смешения на литьевую — все это вызывает необходимость синтеза новых каучуков, а соответственно и мономеров. Однако не всегда нужно создавать новые каучуки. В настоящее время общепризнано, что модификация известных полимеров малыми добавками позволяет существенно улучшить те или иные их свойства. Например, введение в полимерную цепь каучука СК.И-3 полярных групп вызывает значительное повышение его когезионной прочности и стабильности. К улучшению качества каучуков приводит и изменение их микроструктуры. Именно эти пути и следует считать наиболее эффективными. Каучук хорошо растворим в бензине, бензоле, сероуглероде. При низкой температуре он становится хрупким, при нагревании липким. Для того чтобы улучшить механические и химические свойства каучука, его превращают в резину, подвергая вулканизации. Для получения резиновых изделий сначала формуют изделия из смеси каучука с серой, а также с так называемыми наполнителями— сажей, мелом, глиной и некоторыми органическими веществами, которые служат ускорителями вулканизации. Затем изделия подвергают нагреванию—горячей вулканизации. 12.1. Основы процесса получения резиновых изделий литьем под давлением 245 Оборудование для хранения светлых порошкообразных и жидких ингредиентов. Светлые порошкообразные ингредиенты (компоненты) резиновых смесей (мел, каолин и др.) подаются на склад в бумажных мешках или иной упаковке завода-изготовителя. Все ингредиенты в соответствии с ГОСТ должны поступать на заводы РТИ в состоянии, не требующем дополнительной обработки. Однако для получения резиновых смесей высокого качества некоторые порошковые ингредиенты иногда требуют сушки, дробления и просеивания. Конструкция и принцип действия оборудования для сушки, дробления и просеивания сыпучих материалов рассмотрены в специальной литературе. Светлые порошкообразные компоненты резиновых смесей (химикаты) хранятся на третьем этаже заводских складов в бумажных мешках на многоярусных стоечных и ящичных поддонах с максимальной механизацией и автоматизацией транспортно-складких операций. При помощи специальных погрузчиков поддон с определенным химикатом устанавливается на специальную металлическую площадку перед загрузочным устройством соответствующего расходного бункера. Загрузочное устройство имеет специальные герметизированные емкости с индивидуальными фильтрами, куда и Одним из основных материалов резиновых изделий является резиновая смесь, из которой совместно с различными тканями, нитями корда, металлокордом и другими материалами изготавливаются изделия различной формы, размеров и назначения. Резиновая смесь представляет собой многокомпонентную однородную систему на основе каучука с различным количеством составляющих ее компонентов. Изготовление резиновых смесей осуществляется с помощью специального оборудования — резиносмесителей. В резиносмеситель все компоненты (ингредиенты) должны загружаться в определенных массовых соотношениях и в определенной последовательности. Для получения резиновых смесей высокого качества дозирование ингредиентов должно проводится с достаточной точностью. С этой целью все ингредиенты перед дозированием и загрузкой в резиносмеситель должны быть определенным образом подготовлены. Каждый каучук имеет свою технологию подготовки перед изготовлением резиновых смесей. Так, синтетические каучуки освобождают от тары и разрезают на куски, масса которых удобна для взвешивания определенных порций с установленной точностью. Каучуки низкой пластичности иногда гранулируют в виде цилиндрических гранул диаметром 10—15 мм и длиной 15—20 мм, что облегчает автоматизацию производства. Для получения резиновых смесей высокого качества необходимо обеспечить достаточную точность дозирования эластомеров и других компонентов (0,1% от массы материала). С этой целью необходимо разрезать эластомеры на куски определенных размеров. Перед дозированием кипы и брикеты эластомеров на специальных устройствах режутся на доли различной величины, которые подаются на весы по командам управляющей вычислительной машины. Механизированная резка кип и брикетов различных эластомеров на доли заданных размеров и массы осуществляется ножами на специальных резательных установках. Количество и типы эластомеров, которые должны содержаться в комплексной навеске, определяются рецептом смеси, вводимым в управляющую вычислительную машину в виде специального кода. 12.1. ОСНОВЫ ПРОЦЕССА ПОЛУЧЕНИЯ РЕЗИНОВЫХ ИЗДЕЛИЙ ЛИТЬЕМ ПОД ДАВЛЕНИЕМ Основы процесса получения резиновых изделий литьем под давлением рассмотрим на примере работы литьевого пресса (рис. 12.1). На станине пресса 1 смонтированы три основных узла: узел смыкания и размыкания формы, узел пластикации резиновой смеси и узел нагнетания резиновой смеси в форму, или узел впрыска. Узел смыкания формы есть не что иное как гидравлический пресс с нижним расположением привода и состоит из гидроцилиндра 2, установленного на нижней траверсе 3\ плунжера 4, на котором смонтирован подвижный стол 5; верхней траверсы 6. Верхняя половина формы 16 крепится к верхней траверсе, а нижняя 17 — к столу 5. При работе гидропривода пресса происходит замыкание формы перед впрыском в нее резиновой смеси. В замкнутом состоянии производится вулканизация резиновых изделий, по окончании которой форма размыкается для извлечения изделий. Приготовление и обработка резиновых смесей—важнейшая операция в шинном и резиновом производствах, от которой зависят пластоэластические и прочностные свойства, структура и гомогенность, а также технологичность смесей резиновых и резинокорд-ных полуфабрикатов, создаются необходимые условия для получения резиновых изделий высокого качества [1]. Рис. 6.4. Схема получения резиновых изделии из порошкообразных каучуков.  Представлен структурой Предварительных испытаний Предварительная подготовка Получение этилового Получение амальгамы Получение бензальдегида Перекисного соединения Получение диэтилового Получения красителя |
- |
Навигация