Главная --> Справочник терминов


Поверхность кристаллов в восстановительной среде переходит в Сг2Оз с образованием паров воды, СО, ССЬ. Образовавшаяся в зоне реакции вода блокирует поверхность катализатора. Обратимое отравляющее действие воды на активность хромовых и алюмохромовых катализаторов отмечается в ряде исследований [5, 20, 25]. «Окисленная» поверхность алюмохромового катализатора оказалась более чувствительной к отравляющему действию воды, чем «восстановленная». Полная дезактивация восстановленной окиси хрома парами воды наступала при покрытии 15% поверхности катализатора, а полное отравление «окисленной» окиси хрома наступало уже при экранировании 2% поверхности [26]. Адсорбция воды может быть как физической, так и химической [27, 28], причем вода может удерживаться катализатором при 500—550 °С в виде ОН-групп [29]. Центрами адсорбции воды являются ненасыщенные ионы Сг3* [29, 30].

Было найдено [175], что свойства катализатора можно регулировать изменением величины его активной поверхности. Так, уменьшая активную поверхность катализатора, можно ослабить его расщепляющую активность при сохранении на одном уровне его изомеризующей активности. Уменьшение удельной поверхности достигается обработкой алюмосиликатного компонента перед его платинированием перегретым паром.

Катализаторы паровой конверсии содержат активный компонент, промоторы и носитель. В качестве активного компонента современных катализаторов используется никель. Кобальт менее доступен, чем никель, и поэтому не применяется. Палладий, платина, родий, рутений, хотя и эффективнее никеля, но значительно дороже его [22]. Катализируют процесс активные центры, поэтому основное значение имеет активная, а не общая поверхность катализатора [23].

где S — удельная поверхность катализатора, см2/г.

Известно получение углерода и водорода на катализаторе никель ИП-2 [12]. Обогреваемый извне лабораторный стальной цилиндрический реактор, загруженный никелевыми роликами, вращается со скоростью от 1,43 до 3,15 об/с. В реактор подается природный газ с объемной скоростью от 0,8 до 72 ч"1. При температуре процесса 845 °С получают водород с концентрацией 97% Н2 и до 80% по массе углерода. При вращении реактора углерод, образующийся на никелевых роликах, сбивается и поверхность катализатора очищается. Дальнейшие исследования, возможно, откроют путь к развитию производства водорода и углерода методом расщепления.

( А - удельная поверхность катализатора, м /м3, f - массовая скорость, ijr/м3 -ч).

изменяются свойства как активного компонента, так и носителя.В свежем алюмоникелевом катализаторе окись алюминия находится в виде f-Al,^} с примесью ?-А1г03 и образует бидисперсную структуру, имеицую дакроноры с размерами 15-100 8 и макропоры (300-10000 8). Под действием высоких температур (450-500°С) и водяного пара образуется л-At^o^. При этом разрушается структура носителя, удельная поверхность его уменьшается, происходит "захлопывание" микропор. Пропорционально общей уменьшается и никелевая поверхность катализатора. Уменьшение поверхности происходит в основном в первые часы работы катализатора, а затем стабилизируется.Изменение активности очень невелико в течение длительного периода эксплуатации при нормальных условиях, iia рис.36 даны результаты экспе-ментального исследования спекания катализатора при обработке его смесью водяного пара и водорода в объемном отношении 9:1 при. давлении 2,5 Ша /52, 117/. Температура процесса имеет большое значение, с повышением ее удельной поверхность катализатора значительно сокращается.

Поровые характеристики катализаторов (удельный объем пор, удельная поверхность и средний радиус пор) исследовали методом ртутной порометрии на приборе "Порозиметр-70"*. Прибор рассчитан на максимальное давление 200 МПа и позволяет определить поры радиусом ^5 • 10~'°-50 • 10 6м. Порограммы обрабатывали по известной методике [67] и находили распределение пор по величине радиусов. На основе порограмм рассчитывали удельный объем пор и удельную поверхность катализатора по формуле:

Было найдено [175 ], что свойства катализатора можно регулировать изменением величины его активной поверхности. Так, уменьшая активную поверхность катализатора, можно ослабить его расщепляющую активность при сохранении на одном уровне его изомеризующей активности. Уменьшение удельной поверхности достигается обработкой алюмосиликатного компонента перед его платинированием перегретым паром.

Первым отечественным промышленным катализатором был порошкообразный катализатор К-5, который получали пропиткой комбинированного носителя, формованием пластичной массы, высушиванием и прокаливанием при 650 °С в течение 2—4 ч. Удельная поверхность катализатора 30—40 ма/г. При дегидрировании бутана на катализаторе К-5 в промышленных условиях выход бутилена составляет 30—32 % (масс.), селективность 72—76 % (масс.) [3, с. 42].

персную структуру пор с максимумами на кривой распределения, соответствующими 10—15, 120—150 и 1000 нм. Удельная поверхность катализатора 30—50 м2/г.

кристаллизации, обладают весьма специфической морфологией, напоминающей диски или пластины, нанизанные на общий, центральный стержень (рис. 3.7). Такие надмолекулярные структуры получили название структур типа «шиш-кебаб». Иногда поверхность кристаллов «шиш-кебаб» бывает покрыта своеобразной «вуалью», образованной, по-видимому, длинными проходными молекулами, участвующими одновременно в ламелях соседних кристаллических дисков; такие разновидности морфологии являются следствием существования на поверхности складок, как это отмечалось выше, дефектов структуры [16]. Характер строения структур типа «шиш-кебаб» заставляет предполагать, что стержень образован полностью распрямленными цепями, в то время как плоские диски состоят из складчатых цепей, раздельно растущих от центрального стержня.

Выделение кристаллов из раствора. Загрязнения, содержащиеся в растворе, всегда адсорбируются на поверхности кристаллов. У крупных кристаллов отношение поверхности к объему значительно меньше, чем у мелких кристаллов, поэтому мелкокристаллические вещества, у которых общая поверхность кристаллов, способных адсорбировать загрязнения, больше, чем у крупнокристаллических веществ, всегда более загрязнены.

Воронка служит для отжимания н отмывания сульфитного раствора н растворенных в воде примесей, образовавшихся вследствие обработки тротила сульфитом натрия. Горячей водой отмываются также легкоплавкие примеси к тротилу, выделившиеся на поверхность кристаллов во время кристаллизации (днитротолуол, динитробензол).

поверхность кристаллов 1, 252 растворители 1, 242; 2, 287 Спектрометры 1, 230 спектры 1, 152, 229

рых общая поверхность кристаллов, способных адсорбировать загряз-

Следует отметить, что образование мелких желтых капель серы, окаймленных узкой полоской более темного расплава ускорителя, наблюдается для всех бинарных смесей ускоритель— сера. Это явление, характерное для эвтектических смесей, объясняется тем, что поверхность кристаллов серы является подкладкой, уменьшающей работу образования зародышей жидкой фазы в поверхностном слое кристаллов ускорителя. После плавления смеси, вследствие уменьшения взаимной растворимости компонентов, возможно ее расслоение на две фазы с по-

Введение оксида цинка в бинарные смеси ускорителей практически во всех случаях сопровождается возрастанием дефектности кристаллов, что обусловлено особенностями структуры кристаллов оксида цинка и характером их взаимодействия с кристаллическими ускорителями. При контакте кристаллов ZnO и ускорителей поверхности последних приспосабливаются к поверхности кристаллов оксида цинка, вследствие чего происходит сильная деформация кристаллических решеток ускорителей и возрастание межфазной поверхностной энергии. Равнодействующая поверхностных сил при этом направлена к более полярным кристаллам оксида цинка [273]. Эта равнодействующая, искажающая поверхность кристаллов ускорителей и приспосабливающая их к поверхности кристаллов оксида цинка, ослабляет силы межмолекулярного взаимодействия между молекулами эвтектических смесей ускорителей и при нагревании приводит к снижению температуры плавления системы. В процессе плавления молекулы ускорителей, в зависимости от их полярности, селективно адсорбируются на поверхности кристаллов оксида цинка с выделением теплоты адсорбции, частично компенсирующей энтальпию плавления системы, что подтверждается исследованиями методом ДСК.

поверхность кристаллов 1, 252 растворители 1, 242; 2, 287 Спектрометры 1, 230 спектры 1, 152, 229

Механической активацией следует объяснить и образование окислов металла при нанесении царапин на поверхность кристаллов сульфида металла, выделение двуокиси углерода при измельчении ZnCO3, переход окиси железа (зеркального гематита) в красную закись железа [132], восстановление МпО2 в МпО при совместном дроблении с углем в шаровой мельнице [133, 134] и т. д.

Как показано на рис. III.55, в пространстве между ламелярными кристаллами помимо проходных цепей могут находиться длинные концы цепей, выходящих из ламелей (так называемые «реснички»). Используя то обстоятельство, что концы цепей легко подвергаются окислению озоном, Келлер с сотр. [9] на основании анализа спектров инфракрасного поглощения окисленных образцов сделал вывод о том, что концы цепей вытесняются на поверхность кристаллов и образуют длинные «реснички», которые занимают практически весь объем неупорядоченного слоя на поверхности кристалла. Если бы концы цепей могли внедряться в кристаллическую решетку, то такие .дефектные места служили бы центрами зарождения различных .дислокаций [10].

низких температурах (т. е. при резком охлаждении расплава), поверхность пластинчатых кристаллов находится в плоскости (101), что соответствует сектору {[100] (100)}, в то время как при повышении температуры кристаллизации до 129 °С поверхность кристаллов

самой начальной стадией полимеризации. По мере дальнейшего увеличения выхода полимера поверхность кристаллов, обладающих указанной морфологией, начинает постепенно «разупорядочиваться», в результате чего образуются неупорядоченные агрегаты причудливой формы. Кроме того, было обнаружено, что образование кристаллов описанной гексагональной морфологии затрудняется по мере того, как в системе уменьшается количество влаги. (Следует также заметить, что в определенных условиях может и не происходить разу-лорядочивания гексагональных кристаллов, и они растут до размеров порядка 150—200 мкм при толщине 2—3 мкм. В принципе можно было бы предположить, что этот процесс обусловлен полимеризацией на поверхности кристалла, однако механизм такой реакции является неясным).




Повышенной водостойкостью Повышенное сопротивление Повышенную эластичность Повышенную реакционную Повышенную устойчивость Получения резиновых Поведения растворов Поведение некоторых Поведение различных

-
Яндекс.Метрика