Термины, связанные с цементом. Получения себациновой

Главная --> Справочник терминов

Получения себациновой Эту реакцию используют для промышленного получения салициловой, n-аминосалициловой, [}-гидроксинафтойной и Других кислот.

Например, для получения салициловой кислоты безводный фенолят натрия нагревают в автоклаве (рис. 18) при 180 °С и вводят туда под давлением углекислый газ. Реакцию считают законченной, когда прекращается поглощение СО2. При этом с хорошим выходом образуется натриевая соль салициловой (о-гидроксибензойной) кислоты. В аналогичных условиях из фенолятов калия, рубидия или цезия получаются соответствующие соли «-гидроксибензойной кислоты.

Введение в пиррольное кольцо карбоксильной группы осуществляется действием на пиррол-калий углекислого газа; при этом сначала получается соль N-пирролкарбоновой кислоты, а при 200 °С—соль а-пирролкарбоновой кислоты,—реакция, подобная реакции получения салициловой кислоты из фенолята натрия (см. стр. 479).

24.8 Салициловая кислота. — Это о-оксипроизводное бензойной кислоты было впервые получено в 1838 г. при действии щелочи на соответствующий альдегид, вероятно, в результате диспропор-ционирования (реакция Канниццаро). В 1859 г. Кольбе открыл способ, который в несколько измененном виде (Шмитт1, 1885) дает возможность легко и дешево получать эту кислоту в больших количествах. В технике процесс получения салициловой кислоты по этому методу проводят следующим образом. Раствор фенола в водном едком натре упаривают досуха и остаток растирают в порошок. Полученный фенолят натрия насыщают двуокисью углерода при давлении 4—7 ат и нагревают затем до 125 °С. Водный раствор охлажденного плава подкисляют и выделяют салициловую кислоту почти с теоретическим выходом:

Недавно (1962) Кэдинг опубликовал способ о-гидроксилировани» бензойной кислоты, основанный на принципе, примененном также для превращения толуола в фенол (см. 22.3) и для окислительного декар-боксилирования кислот (см. 24.18). Для получения салициловой кислоты по этому способу к раствору бензойной кислоты (1 моль) и едкого натра (2 моль) добавляют сульфат меди (1 моль); выпадает голубой осадок основной соли бензоата меди (I). Непосредственное нагревание этой соли в виде сухого порошка или суспензии в инертной-теплопроводной жидкости (нитробензол, дифенилметан) приводит к образованию салициловой кислоты и выделению меди:

Введение карбоксильной группы с помощью двуокиси углерода не всегда проходит с таким хорошим выходом, как в случае получения салициловой кислоты из фенола. Течение реакции и выход продукта зависит в большой степени от условий реакции и прежде всего от температуры, которая оказывает влияние на место вхождения карбоксильной группы. Это иллюстрируют следующие примеры.

8; Процесс этот отличается от процесса получения салициловой кислоты по способу Кольбе только гем, что вместо фенолята натрия применяют фенолят калня.

Опыт получения салициловой кислоты можно также провести е твердой угольной кислотой. В этом случае в автоклав, в котором находится сухой порошок фенолята натрия, быстро вносят отве-

Литература: Kolbe, Journ. prakt. Chem. (2), 10, 89; 27, 39; 31, 347. D. R. P. 29939; 38742 (дополнение к патенту 29939); Gustaw Cshultz: Die Chemie des Steinkohl-entheers (1900 г.), I т., стр. 280-282; W. Presenius u. Griinhut: Pres. Zeit. 1899, стр. 292; Российская фармакопея (1910 г.), стр. 19; Pharmacopoea Helvetica (1907 г.), стр. 17; Ernst, Schmidt: Lehrb. d. pharm. Chemie, 1911 г., стр.1168. Об антисептических свойствах салицилонойкисдоты см.: Die Kiinstlichen Fiebermittel Dr. Hugo Bunzel, 1898 г., стр. 9. О способе получения салициловой кислоте по Marasse'y из фенол а, поташа и углекислоты см. немецкий патент 73279 и дополнение к нему 78708, 76441.

1. Для получения салициловой-С14 кислоты использован опи-

Эту реакцию используют для промышленного получения салициловой, л-аминосалициловой, р-гидроксинафтойной и других кислот.

Промышленный способ получения себациновой кис.юты элключается в обработке касторового маслв кшгцентрирсигякным раствором едкого катря (стр. 743). Однако ныход сеОацинопнй кислоты в расчете на кастором».' масло мал. и производство ее по этому методу дорого.

для получения себациновой кислоты (мономера для

присутствие в небольших количествах ненасыщенных углеводородов и карбонильных соединений. Для производства о-фталатов применяется также октанол-2 [36] — srop-октиловый спирт нормального строения, являющийся побочным продуктом получения себациновой кислоты из касторового масла. Вследствие малой реакционной способности вторичных спиртов в реакции этерифи-кации по сравнению с первичными спиртами, а также из-за меньшей термостойкости пластификатора на его основе другие вторичные спирты при производстве пластификаторов не применяются.'

МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ СЕБАЦИНОВОЙ КИСЛОТЫ

В последние годы разработано несколько способов получения себациновой кислоты по непрерывной схеме. Например, смесь 30%-ного водного раствора рицинолеата калия, избытка 30%-ной щелочи, 25%-ного раствора катализатора в жирной кислоте прокачивается через трубу общей длиной 150 м, размещенную в топочной камере. Реакционная смесь содержит рицинолевое масло, едкий натр и кали, воду и сульфат кальция в массовом отношении, равном 1 : 0,2 : 0,17 : 1 : 0,002 [19]. В этой же топочной камере размещен змеевик, в котором перегревается вода.

Хотя метод получения себациновой кислоты из касторового масла в настоящее время используется повсеместно, перспективы развития он не имеет. Использование дорогого растительного сырья, низкие выходы целевого продукта, образование значительных количеств неиспользуемых побочных продуктов являются органическими недостатками этого метода.

Рис. 21. Схема получения себациновой кислоты электрохимическим способом.

Описанный процесс получения себациновой кислоты переработкой 1$ие,тр<шс-циклодекадиена-1,5 пока не предложен для практической реализации. Рассмотренные чздесь схемы основываются на имеющихся исследованиях отдельных химических реакций. Однако возможность создания такого процесса не вызывает сомнений. Несмотря на сложность и многостадийность процесс привлекает к себе внимание благодаря ИСПОЛЬЗОВАНИЮ в нем доступного нефтехимического сырья. Способ получения себациновой кислоты, основанный на исчерпывающем гидрировании г/ггс, иг/?анс-циклодекадиена-1,5, подобен освоенному в промышленности производству 1,10-декандикарбоновой кислоты, что упрощает задачу его разработки.

ДРУГИЕ МЕТОДЫ ПОЛУЧЕНИЯ СЕБАЦИНОВОЙ КИСЛОТЫ

Из изложенного следует, что наиболее перспективными методами получения себациновой кислоты являются методы, основанные на электрохимической конденсации монометиладипината

Предварительные исследования Предварительным охлаждением Предварительной деэтанизацией Получение ацетальдегида Получения конденсированных Получение безводной Получение бромистого Получение дихлоркарбена Получение фталевого