Главная --> Справочник терминов


Поверхности адсорбента Молекулы деполяризатора могут достигать поверхности электрода не только вследствие диффузии, но и под влиянием электрического поля (миграционного тока). Для подавления миграционного тока к исследуемому раствору прибавляют индифферент-

на поверхности электрода существует химическое равновесие между водородными ионами и атомами водорода, присутствующими в виде соединения с материя том ка тода или в виде раствора в нем

нием обладают низкой способностью к адсорбции водорода, на таких поверхностях разрядка ионов водорода протекает медленно При втнх условиях гораздо большую роль может играть непосредственная адсорбции посстаиавлнваемого соединения, если оно содержит полярные функциональные группы Тогда возможен перенос электронов от катода непосредственно к наиболее электроположительным центрам восстанавливаемой молекулы [17] Ионы водорода, находящиеся на границе фаз металл — водород, разряжаются, связываясь с системой восстанавливаемое соединение — металл. Образующийся таким образом продукт восстановления де-сорбир\ется с поверхности электрода. Следовательно, восстановление на катодах с высоким перенапряжением водорода происходит аналогично химическому восстановлению мета чл а ми [23].

Регистрируется полярограмма - кривая зависимости силы тока от потенциала индикаторного электрода, получаемая при электролизе исследуемого раствора (рис. 11.2). В начале кривой, пока не достигнут потенциал восстановления анализируемого иона, при увеличении потенциала практически не меняется сила тока, протекающего через ячейку. При достижении определенных значений потенциала индикаторного электрода наблюдаются скачкообразные изменения силы тока, называемые полярографическими волнами. Скачок тока соответствует восстановлению анализируемого иона на электроде. Однако очень быстро концентрация ионов в приэлектродном пространстве резко уменьшается, и дальнейший подвод ионов осуществляется за счет их диффузии из массы раствора к поверхности электрода. Устанавливается так называемый предельный ток, изображаемый на поля-рограмме в виде прямой, параллельной оси потенциалов.

Проблема раздельного определения компонентов в одной системе, т.е. увеличение числа одновременно определяемых компонентов, является актуальной в целом для аналитической химии и для электрохимического анализа. Однако если в полярографии возможность раздельного измерения концентрации нескольких компонентов зависит от разницы их стандартных потенциалов, то в инверсионных методах, помимо этого условия, на аналитический сигнал значительное влияние оказывают [24] состояние поверхности электрода и природа материала, из которого он изготовлен, особенности процесса электролитического выделения компонентов и формирования ЭХК,

его электрорастворения, взаимодействие компонентов на поверхности электрода, состав и свойства образующихся комплексов.

Далее анион-радикал ацетона при подходящей ориентации относительно поверхности электрода передает ей свой электрон.

Скорость электрохимической реакции будет зависеть от концентрации вещества у поверхности электрода (с<0 , коэффициента диффузии вещества (D), скорости истечения ртути (\> в мг/с ), времени образования капли (0 и числа электронов, участвующих в элементарном акте восстановления (п). Скорость определяется величиной диффузионного тока (id) и напряжением

На чистом платиновом электроде восстановление бензофуроксана до диоксина происходит по химическому механизму, т.е. с участием ннтер-медиатов, адсорбированных на чистой платине. Если же поверхность платины покрыть монослоем адсорбированного тяжелого металла (TI, РЬ или Bi), то действует прямой электрохимический механизм, не осложненный адсорбцией реагирующих молекул на поверхности электрода. Волны восстановления до днокснма кинетически контролируемы. Кинетический характер тока приписывают реакции дегидратации гидрокснл-аминов, промежуточно образующихся в ходе электродной реакции. Адсорбированный моиослой тяжелого металла заметно улучшает обратимость двухэлектронного окисления о-хннонднокснмэ. Такой каталитический эффект объясняется вышеуказанным изменением механизма реакции на электроде [721].

Другое направление исходит из того очевидного положения, что в электролите на металлическом электроде всегда протекают электрохимические реакции. Следовательно, при анодном окислении восстановителя потенциал электрода сдвигается в отрицательную область, где должны протекать и катодные процессы электрохимического осаждения металла из его ионов. Таким образом, весь окислительно-восстановительный процесс химической металлизации протекает на металлической поверхности электрода путем сопряжения двух или более электрохимических реакций (рис. 7). Подобные же рассуждения приводят при объяснении процессов коррозии металлов, только при коррозии процесс идет в направлении растворения металла, а при химической металлизации — в направлении его осаждения.

Подобные методы радикального инициирования обычно приводят к низким выходам полимера, так как радикалы вследствие наличия непарного электрона легко адсорбируются на электроде, не проникая в глубь раствора, где находится основная масса мономера; вместо этого они днмеризуются (рекомбннируют) на поверхности электрода:

В отличие от хемосорбции физическая адсорбция основана главным образом на вандерваальсовом взаимодействии между поверхностью твердого вещества и ее окружением. Поэтому теплота адсорбции нередко составляет не более 40 кДж на моль адсорбированного вещества и вследствие этого адсорбированный слой легко отделяется от поверхности. Удаление молекул адсорбированного вещества с поверхности адсорбента называется десорбцией. Для осуществления процесса десорбции

Адсорбенты — осушители можно разделить на бокситы — природные минералы, состоящие в основном из оксида алюминия (А12О3); активированный оксид алюминия — очищенный боксит; гели — вещества, состоящие из оксида кремния или алюмогеля; молекулярные сита — цеолиты (натрий-кальциевые силикаты). Для адсорбентов характерна развитая внутренняя поверхность (500—800 м2/г), которая создается капиллярами или кристаллической решеткой; она несоизмеримо больше внешней поверхности адсорбента. В табл. III. 1 приведены свойства адсорбентов, применяемых для осушки природных и нефтяных газов [4].

Адсорбционный метод заключается в избирательном поглощении тяжелых углеводородов твердыми высокопористыми веществами, например активированным углем. Эффективность поглощения в значительной степени определяется величиной поверхности адсорбента. На современных газобензиновых заводах применяются активированные угли, поверхность которых: достигает 1200—1600 м2/г. Десорбция углеводородов из насыщенного адсорбента осуществляется при помощи перегретого пара при температуре 125—140°. Десорбированные углеводороды, а также пары воды направляются сначала на конденсацию, а затем на стабилизацию и газофракцинировку. Регенерированный адсорбент подвергается сначала сушке воздухом или отбензинен-ным газом, а затем охлаждению.

Поверхность контакта фаз — критический параметр, который можно контролировать в определенной степени. Например, в процессах адсорбции величина поверхности адсорбента является характеризующим параметром. Так как

гается при максимальной температуре газа на входе в слой, равной 176,7— 204,4° С. Нагрев слоя и выдержка его при этой температуре необходимы для того, чтобы удалить с поверхности адсорбента вещества, которые не испаряются при более низких температурах. К таким веществам относятся тяжелые углеводороды и другие примеси. Вообще для уменьшения тепловой нагрузки адсорбента и оборудования, а также для экономии топливного газа, температуру регенерации рекомендуется поддерживать минимально возможной. Квалифицированный обслуживающий персонал сам определяет оптимальную температуру для каждой конкретной установки и поддерживает ее в ходе эксплуатации.

Тяжелые примеси, содержащиеся в газе (например гликоли, амины, абсорбционные и компрессорные масла и др.), концентрируются на поверхности адсорбента на входе газа в слой и уменьшают эффективное значение 1СЛ.

В период С происходит окончательная очистка поверхности адсорбента от тяжелых компонентов.

Необходимость отметить, что емкость, представленная кривыми рис. 168, очень близка к емкости монослоя. Последняя определялась при условии, что на поверхности адсорбента удерживается только один слой молекул адсорбируемого вещества. Зная величину поверхности и размер адсорбируемых молекул, можно рассчитать адсорбционную емкость монослоя. По этой методике были определены адсорбционные характеристики всех типов силикагелей, активной окиси алюминия и молекулярных сит. Таким образом, адсорбционная емкость любого адсорбента по любому компоненту зависит от величины его

Применение адсорбентов для очистки водорода весьма удобно, так как интенсивность адсорбции резко возрастает с понижением температуры и при темяературе, близкой к температуре конденсации адсорбируемого газа, достигает максимальной величины. Количество газа, которое может быть адсорбировано, является функцией температуры и давления. Величина эффективной поверхности адсорбента может быть вычислена по количеству

Адсорбционный метод заключается в избирательном поглощении тяжелых углеводородов твердыми высокопористыми веществами, например активированным углем. Эффективность поглощения в значительной степени определяется величиной поверхности адсорбента. На современных газобензшшиых заводах применяются активированные угли, поверхность которых достигает 1200—1600 м2/е. Десорбция углеводородов из насыщенного адсорбента осуществляется при помощи перегретого пара при температуре 125—140°. Десорбированные углеводороды, а также пары воды направляются сначала на конденсацию, а затем на стабилизацию и газофракцинировку. Регенерированный адсорбент подвергается сначала сушке воздухом или отбензинен-ным газом, а затем охлаждению.

На поверхности любого твердого тела (адсорбента) находятся активные участки, обладающие свободным силовым полем. Попадая в это поле, молекулы другого вещества могут удерживаться им. При этом каждый элементарный участок поверхности адсорбента способен удерживать только одну молекулу. Но молекула может преодолеть




Повышенную реакционную Повышенную устойчивость Получения резиновых Поведения растворов Поведение некоторых Поведение различных Переносом электронов Поверхностью субстрата Поверхность кристаллов

-
Яндекс.Метрика