![]() |
|
Главная --> Справочник терминов Поверхности обрабатываемого Необходимо подчеркнуть, что для цепной реакции такая функция поверхности не должна считаться исключенной и удивительной. Действительно, если угнетающее действие поверхности вызывается обрывом на ней цепей, то ускоряющее действие может явиться результатом осуществления на ней зарождения или разветвления цепей. Очевидно, в условиях работы А.А.Ковальского, Н.М.Чиркова и П. Я. Садовникова такой ускоряющий эффект поверхности превосходил угнетающее действие. В связи с этим следует отметить, что в настоящее время имеется уже много данных, свидетельствующих об инициирующей роли поверхности в ряде цепных процессов (реакция соединения водорода с хлором [37], хлорирование этилена [38], распад ряда хлорпроизводных углеводородов [39] и др.). Рассматривая экспериментальные подтверждения исключительно большой роли поверхности сосуда в цепных реакциях, необходимо привести еще одно наблюдение, сделанное в работе Ковальского, Чиркова и Садовникова, и подтвержденное в дальнейшем целым рядом авторов. Если приступить к эксперименту — окислению этана — в сосуде с необработанной и, следовательно, мало активной поверхностью, то вначале от опыта к опыту происходит увеличение скорости реакции (рис. 24). Это можно приписать лишь увеличению активности поверхности, происходящему под действием реакции. Действительно, между опытами производилась тщательная откачка сосуда до высокого вакуума, поэтому нельзя предположить, что увеличение скорости реакции вызывается наличием в объеме каких-то активных продуктов, оставшихся от предшествующего опыта. При защите свай морских нефтепромысловых сооружений от коррозии на очистку поверхности необходимо обратить серьезное внимание. наружной поверхности необходимо пре- а в 12.:. 15°. Сопрягаемые поверхности необходимо закалить до твердости В воздухе всегда содержится различное количество влаги, двуокиси углерода, сероводорода, микроорганизмов, пыли и других загрязнений, оседающих на склеиваемых поверхностях до склейки и в момент склеивания. Кроме того, при обработке склеиваемых изделий для придания им требуемой формы (прокатка, литье, фрезеровка, формование, полировка, прессование, распиливание, обтачивание и т. д.) применяются различные смазки, загрязняющие обработанные поверхности. Следовательно, необходимо тщательно очищать склеиваемые поверхности. Необходимо также соответствующим образом хранить подготовленные для склейки поверхности с момента окончания подготовки до момента склейки. При подготовке поверхности металлов для склеивания следует удалить загрязнения, подготовленные для склеивания детали использовать в течение определенного срока, в противном случае обработку необходимо повторить. Интересно попытаться теоретически оценить величину поверхностной энергии. Если предположить, что энергия, необходимая для образования новой поверхности, возникает в процессе, одновременного разрушения химических связей, то это даст верхний теоретический предел поверхностной энергии. Предположим, что анергия диссоциации связей составляет 100 ккал/моль и что плотность молекулярных цепей составляет 1 цепь на 20 А или 5 • 10й молекулярных цепей на 1 см2. Отсюда следует, что для образования 1 см2 новой поверхности необходимо затратить энергию, равную 1,5-103 эрг, что на два десятичных порядка меньше значений, полученных из экспериментов по раскалыванию и разрыву. Для полной характеристики кислотно-основных свойств поверхности необходимо знать число активных центров, отнесенное к единице массы или единице поверхности пигмента, распределение этих центров по типу и силе Для получения этих данных используют специальные методы исследования поверхности Зона дегазации. Расчет зоны дегазации сводится к определению площади свободной поверхности расплава, обеспечивающей удаление заданного количества летучих при выбранных условиях (температура и давление). Для определения площади свободной поверхности необходимо определить форму поверхности расплава, заполняющего канал не полностью. В настоящее время известно только приближенное решение этой задачи, полученное для изотермического движения несжимаемой ньютоновской жидкости [91]. Движущийся в пределах зоны дегазации расплав заполняет винтовой канал лишь частично, скапливаясь у толкающей стенки (рис. VIII. 36). Производительность такого червяка рассчитывается по формуле, выведенной для одномерного вынужденного течения, с введением поправки на коэффициент формы Ff, учитывающий краевые эффекты и степень заполнения канала: Если непосредственно наблюдаемые в электронном микроскопе ламелли на самом деле ограничены по толщине в результате кристаллизации при малых переохлаждениях, то необходимо изменить интерпретацию дифракционных результатов; в противном же случае следует предположить, что локальные деформационные процессы, происходящие при сколе, оказывают некоторое влияние на морфологию и кристаллическую текстуру поверхности. Необходимо заметить, что поверхности скола обычно получают при температуре жидкого азота, что гораздо ниже температуры стеклования большинства полимеров, представляющих интерес. кристаллизации пока отсутствуют. Лорицен и Пассалья [21] развили детальную теорию образования монокристаллов в предположении, что стандартное отклонение толщины кристалла от среднего значения составляет 8—14 А. Значение отклонения возрастает при увеличении степени переохлаждения, что согласуется с механизмом, предложенным автором [19]. Это означает, что поверхность монокристалла, по крайней мере в момент его образования, является шероховатой. Следовательно, энергетические свойства этой шероховатой поверхности необходимо описывать в терминах кинетической поверхностной энергии. Необходимость учитывать различие между 2. Равновесные значения парциальных давлений паров в непосредственной близости от поверхности обрабатываемого изделия устанавливаются мгновенно в соответствии с Первый член в уравнении (16) отражает приток 1-го компонента паровой смеси в камеру за счет испарения 1-го жидкого компонента с поверхности обрабатываемого изделия, второй член - отвод 1-го компонента паровой смеси из камеры в систему улавливания; правая часть уравнения (16) характеризует результирующее изменение парциальной концентрации 1-го компонента паровой смеси. Можно предположить, что совокупность жидких компонентов, содержащихся в обрабатываемом изделии, является идеальной системой. Тогда парциальные давления паровых компонентов вблизи поверхности обрабатываемого изделия могут быть записаны по закону Рауля для идеальных систем: Дифференцирование правой и левой части уравнения (31) по времени и деление их на площадь поверхности обрабатываемого изделия, приводит к следующему уравнению: Подставляя формулу (28) в (33), можно получить уравнение, позволяющее рассчитать парциальные потоки паров, выделяющихся с поверхности обрабатываемого изделия: Подставляя (32) в (31) и учитывая, что интенсивность газовыделения пропорциональна скорости химической реакции и площади поверхности обрабатываемого изделия, можно получить: Уравнения материального баланса также будут аналогичны уравнениям для медленно протекающих процессов, но в качестве переменной здесь удобнее взять парциальную плотность компонента парогазовой смеси. Это связано с тем, что в этом случае, в отличие от предыдущего, нельзя пренебречь сопротивлением жидкой и газовой фаз. Поэтому потоки паровых и газовых компонентов с поверхности обрабатываемого изделия следует вычислять, исходя из уравнения [471]: В соответствии с допущениями, принятыми в п. 5.З.1., плотность i-ro компонента вблизи поверхности обрабатываемого изделия PJ* можно рассматривать как величину равновесную, то есть однозначно определяемую состоянием жидкой фазы. Плотность 1-го компонента в объеме камеры р is может быть найдена из балансовых уравнений. Согласно принятым в п. 5.3.1 допущениям, компоненты парогазовой смеси подчиняются законам идеальных газов. Поэтому парциальная плотность парового компонента парогазовой смеси вблизи поверхности обрабатываемого изделия может быть найдена по уравнению Менделеева-Клапейрона: Парциальный поток]-го газового компонента, выделяющегося с поверхности обрабатываемого изделия, вычисляется, как и для медленно протекающих процессов, по формуле (37). Если обрабатываемая деталь не была предварительно нагрета, то ее следует нагреть после нанесения полимерного порошка, чтобы полимер смог расплавиться и образовать гомогенное покрытие. Дисперсия прекращает свое существование, как только завершается отложение полимера на поверхности обрабатываемого изделия, однако этот относительно новый технологический процесс заслуживает обсуждения с различных точек зрения. Химический способ обработки поверхности дает хорошие результаты и наиболее целесообразен для подготовки больших площадей или мелких деталей перед склеиванием. Применение этого метода требует наличия на предприятии травильного отделения. При химическом воздействии на поверхности обрабатываемого материала может протекать стравливание металла, образование окислов или функциональных групп. Рассмотрим на ряде примеров этот способ обработки. ![]() Поведение характерно Поведение полимерных Поведении полимеров Поверхностью катализатора Поверхность адсорбента Поверхность материала Перекисные соединения Поверхность субстрата Поверхности адсорбента |
- |