Главная --> Справочник терминов


Поверхности полимерной Суммарная поверхность взвешенных частиц в эмульсии зависит от количества эмульгатора. Поскольку содержание эмульгатора при полимеризации остается постоянным, сохраняется постоянной и суммарная поверхность частиц. Но число частиц в системе и их размеры в процессе полимеризации непрерывно меняются. На ранних стадиях превращения, когда мыло еще находится в виде мицелл, число полимерных частиц резко увеличивается, гак как в мицеллах непрерывно зарождаются новые полимерные частицы. Однако общая масса полимерных частиц при этом возрастает незначительно. После исчезновения мицелл эмульгатора число частиц не увеличивается, но возрастают их масса и объем. По мере полимеризации объем частицы достигает определенной величины, при которой ее поверхность оказывается не полностью покрытой эмульгатором. Это приводит к слипанию отдельных частиц. Таким образом, увеличение поверхности полимерных частиц при полимеризации компенсируется уменьшением их числа вследствие слипания, а суммарная поверхность частиц в системе остается постоянной.

Суммарная поверхность взвешенных частиц в эмульсии зависит от количества эмульгатора. Поскольку содержание эмульгатора при полимеризации остается постоянным, сохраняется постоянной и суммарная поверхность частиц. Но число частиц в системе и их размеры в процессе полимеризации непрерывно меняются. На ранних стадиях превращения, когда мыло еще находится в виде мицелл, число полимерных частиц резко увеличивается, гак как в мицеллах непрерывно зарождаются новые полимерные частицы. Однако общая масса полимерных частиц при этом возрастает незначительно. После исчезновения мицелл эмульгатора число частиц не увеличивается, но возрастают их масса и объем. По мере полимеризации объем частицы достигает определенной величины, при которой ее поверхность оказывается не полностью покрытой эмульгатором. Это приводит к слипанию отдельных частиц. Таким образом, увеличение поверхности полимерных частиц при полимеризации компенсируется уменьшением их числа вследствие слипания, а суммарная поверхность частиц в системе остается постоянной.

(e) Margin A., Merrifield R. B. J. Am. Chem, Soc., 88, 5051 (1966); эти работы иэлотке-нытакже в научно-популярной форме, см.: Меррифилд Р., в кн.: Молекулы и клетки, вып. 4, с. 21. — М.: Мир, 1969; (0 Denkewalter R G,, Veber D. R, Holly F. W., ffircshman R. J. Am. Chem. Soc., 91, 502 (1969); см. также четыре следующие статьи.; (g) Gutte В., Merrifield R. В. J. Am. Chem. Soc., 91, 501 (1969); (h) см., например: Itakura К., Rossi J. J., Wallace B. Annual Rev. Biochem., 53, 323 (1984); (i) обзор: Fre-chetJ. M. /.Tetrahedron, 37,663 (1981); (j) обзор области применения реагентов, иммобилизованных на поверхности полимерных носителей, можно найти в монографии: Polymer-supported Reactions in Organic Synthesis, Hodge P., Sheington D. C. (eds.), Wiley, New York, 1980 (имеется перевод: Реакции на полимерных подложках в органической химии. — М.: Мир, 1983, 604 с.); иллюстративный пример использования многостадийного твердофазного синтеза серии аналогичных органических соединений дан в работе: Chen С., Randall L. A. A., Miller R. В., Jones A, D., Kurth М. J. J. Am. Chem. Soc., 116, 2661 (1994).

Метод низкогемператургюй сорбции паров азота широко применяется и для оценки удельной поверхности полимерных сорбентов, но он не всегда дает правильные результаты го* 2, Сорбция про-водится при температуре кипения азота — 195° С, при этом сорбент не должен изменять свою структуру, т. е, должен оставаться жестким. Для минеральных сорбентов и плотноупакованных кристаллических полимеров (полиэтилен, политетрафторэтилен и др.) условие соблюдается. Эти вещества имеют коэффициент термического расширения а порядка 1,6* 10~5 (уголь — 6,0 • 10~5). При таких значениях коэффициентов термического расширения с по-ннжение.м температуры на 200° С (от 25 до — 195° С) удельный объем сорбента может измениться всего л а 0,002 — 0,003 смэ/г, т. е. пористость при — 195* С практически такая же, как и мри 25° С,

(e) Margin A., Merrifield R. B. J. Am. Chem, Soc., 88: 5051 (1966); эти работы изложены также в научно-популярной форме, см.: Меррифилд Р., в кн.: Молекулы и клетки, вып. 4, с. 21. - М.: Мир, 1969; (0 Denkewalter R. G., Veber D. F., Holly F. W., HircshmanR. J. Am. Chem. Soc., 91, 502 (1969); см. также четыре следующие статьи.; (g) GuHe В., Merrifield Я В. J, Am. Chem. Soc., 91, 501 (1969); (h) см., например: Itaicura К., Rossi J. J., Wallace B. Annual Rev. Biochem., 53, 323 (1984); (i) обзор: Fre-chetJ. M. /Tetrahedron, 37,663 (1981); (j) обзор области применения реагентов, иммобилизованных на поверхности полимерных носителей, можно найти в монографии: Polymer-supported Reactions in Organic Synthesis, Hodge P., Sheington D. C. (eds.), Wiley, New York, 1980 (имеется перевод: Реакции на полимерных подложках в органической химии. — М.: Мир, 1983, 604 с.); иллюстративный пример использования многостадийного твердофазного синтеза серии аналогичных органических соединений дан в работе: Chen С,, Randall L. A. A., Miller R. В., Jones А. Я, Kurth М. J. J. Am. Chem. Soc., 116, 2661 (1994).

Процесс полимеризации этилена в газовой фазе протекает и на поверхности полимерных частиц, что подтверждается изменением гранулометрического состава ПЭ в процессе полимеризации (рис. 2.9; 2.10). Как видно из рис. 2.9, размер частиц ПЭ находится в прямой зависимости от степени превращения этилена.

ных металлов на поверхности полимерных носителей [215]. Наиболее эффективным оказалось применение таких носителей для «гетерогенизации» гомогенных каталитических систем типа (CsHsbTiCIj — АЦСаНзЬС!, VO(OC2H5)3 —A1(C2H5)2C1, Ti(OC4H9)4—А1(С2Н5)2С1. Гетерогенизированные системы отличаются повышенной активностью и термостабильиостью.

ПОВЕРХНОСТИ ПОЛИМЕРНЫХ КРИСТАЛЛОВ

Иногда ИК-спектроскопией можно воспользоваться для изучения природы складывания цепей на поверхности полимерных кристаллов, полученных из разных растворов. Отношение инфракрасного поглощения для аморфной и кристаллической полос зависит от природы использующегося растворителя и термической предыстории полимера.

15.6. Инфракрасная спектроскопия поверхности полимерных кристаллов 252

лучения на поверхности полимерных пленок тонких слоев

Рис. 1.19. Электронная микрография при сканировании скола поверхности полимерной смеси полистирол — полиэтилен (75/25 по весу) [П: 3982].

Большую перспективность имеет метод «поверхностной прививки», основанной на создании макрорадикалов на поверхности полимерной пленки путем облучения ее с последующим перенесением в прививаемый мономер (жидкий или парообразный); при этом практически исключается гомополимеризация.

Большую перспективность имеет метод «поверхностной прививки», основанной на создании макрорадикалов на поверхности полимерной пленки путем облучения ее с последующим перенесением в прививаемый мономер (жидкий или парообразный); при этом практически исключается гомополимеризация.

эмульгатора, с другой — к высокой концентрации мономера в частицах; 3) с превышением скорости образования поверхности полимерной фазы над скоростью ее стабилизации адсорбционными слоями эмульгатора.

в которых реализуется весь процесс полимеризации. Эта предпосылка, очевидно, связана с 'Предположением, что скорость формирования адсорбционных слоев эмульгатора превышает скорость увеличения поверхности полимерной фазы и происходящая три этом стабилизация достаточна для предотвращения флокуляции частиц в динамических условиях процесса. Однако реализация этих условий зависит от полярности полимерно-мономерной фазы. Отсюда вытекает важность коллоидной устойчивости полимериза-ционной системы для кинетики процесса.

теля, температуры и концентрации раствора. Полученные результаты могут дать сведения о характере взаимодействия полимера и поверхности в концентрированном растворе, которое является первичным актом образования на поверхности полимерной пленки, а от условий ее образования зависят структура и физико-химические свойства наполненного полимера. Адсорбционное взаимодей-

Представленное в такой форме, уравнение (V.5) по существу превращается в уравнение тепловыделения. При его интегрировании нужно удовлетворять температурным условиям на поверхности полимерной струи, имея в виду, что температура поверхности зависит от теплообмена с окружающей средой.

Адсорбционные и капиллярно-конденсационные методы оценки параметров структуры переходных пор разработаны Киселевым [31]. Помимо удельной площади поверхности стенок переходных пор, определяемой по уравнению БЭТ, вычислялась удельная площадь поверхности полимерной адсорбционной пленки s':

По физическому смыслу коэффициент проницаемости по отношению к электролитам — это количество вещества, переносимого за единицу времени через единицу поверхности полимерной пленки единичной толщины при активности электролита во внешнем растворе, также равной единице.

Представленное в такой форме уравнение (VIII. 5), по существу, превращается в уравнение тепловыделения. При его интегрировании нужно удовлетворять температурным условиям на поверхности полимерной струи, учитывая, что температура поверхности зависит от теплообмена с окружающей средой.

Рис. III.2. Схематическое представление многоточечного закрепления привитого сополимера-стабилизатора на поверхности полимерной частицы за счет кислотно-основного взаимодействия (группы X, Y).




Поведение различных Переносом электронов Поверхностью субстрата Поверхность кристаллов Поверхность разрушения Переохлажденном состоянии Поверхности экструдата Поверхности холодильника Получения капролактама

-
Яндекс.Метрика