|
|
|
Главная --> Справочник терминов Поверхностная плотность Поверхностная концентрация свободных радикалов в размолотых полимерах определялась рядом исследователей [20—23]. Как и ожидалось, подвижность цепей в разрушающемся материале сильно влияет на получаемые концентрации радикалов. Бекман и Деври [20—21] нарезали кусочки ПА-66, ПП и ПЭ в атмосфере азота, выдерживали их в течение менее 0,5 с в жидком азоте и определяли в них число свободных радикалов методом ЭПР. Температуру деградации материалов изменяли в интервале значений (—20) — ( + 90)°С. Авторы наблюдали резкое уменьшение поверхностной концентрации радикалов при соответствующих каждому материалу переходах стеклования (рис. 7.15). Следует упомянуть, что скорость спада образования радикалов также возрастает при превышении Тс, но при этом уменьшение числа радикалов меньше 30% [18]. С помощью значений концентраций радикалов в низкотемпературной области можно сделать вывод о том, что число разорванных цепей в средней плоскости разрушения составляет 5—10 % всех цепей, пересекающих эту плоскость. Пазони и др. [22] исследовали поливинилхлорид с различным содержанием пластификатора (30, 40, 50 и 60 % диоктилфталата (ДОФ) соответственно). Они установили, что нарезание при 30°С вызывает разрыв (128, 105, 55 и 34% соответственно от всего числа цепей, пересекающих плоскость разрушения). Они также Предлагается композиция из 0,2—0,5 г трис(ж-азидофенил)фос-финоксида (^макс = 255 нм) и Юг эпоксидированного циклокаучука (3,8 % эпоксигрупп). Компоненты растворяют в 100 мл о-ксилола и полученный светочувствительный состав наносят на подложку центрифугированием, сушат при 60 °С, облучают через диапозитив лампой ДРШ-250, засвечивают и проявляют ксилолом или уайт-спиритом. Диффузию проводят при 1300 °С в течение 4 ч на воздухе в пластины p-Si с удельным объемным электрическим сопротивлением р = 50 Ом см. Полученный р—n-переход имеет вольт-амперную характеристику, близкую к теоретической, и время жизни 10 мкс. Поверхностная концентрация 1015—1018 атом/см3 зависит от концентрации ароматического азида и режима диффузии [а. с. СССР 520559]. Подобные же азидсодержащие элементорганиче-ские композиции описаны для селективного легирования полупроводниковых пластин мышьяком [а. с. СССР 622035]. Диффузию из фоторезиста в этом случае проводят на воздухе при 1250°С, полученные р—п переходы также имеют время жизни неосновных носителей порядка 8—10 мкс. где VM = CjffjJM — число адсорбированных единицей поверхности макромолекул; Сп -поверхностная концентрация СЭ; Мд — число Авогадро; М — молекулярная масса; k$T " произведение постоянной Больцмана на абсолютную температуру; <г^> '/* -- среднеквадратичное расстояние между концами полимерной цепи в растворе; Яр — расстояние между поверхностями частиц на линии, соединяющей нх центры; а — коэффициент линейного набухания полимера в растворителе; d — диаметр взаимодействующих частиц. 32 Система юглон-гадрожглоы - простейшая редокссистема, на поляроградае которой наблюдается адсорбционная предволна.Потео-рии Брднчки такое влияние объясняется преимущественной адсорбцией продукта восстановления. Авторы работ [214, 215} показали, что в условиях полярографических измерений время жизни капли (~4 сек ) недостаточно для установления адоорбциоинсго равновесия о окисленной формой, но вполне достаточно для установления такого равновесия с продуктом восстановления. В результате при потенциале предволны поверхностная концентрация восстановленной формы превосходит таковую для окисленной формы (хотя и на покрывает всю поверхность электрода). Фурановые альдегиды адсорбируются на частицах смолы КУ-2. То есть имеет место химическая адсорбция, обусловленная протонированием карбонильной группы. В связи Q тем, что скорость процесса зависит от интенсивности перемешивания, а энергия активации имеет низкое значение (28,4-32,6 КДж/моль), можно считать о диффузионно-кинетическом развитии процесса, включая и стадию адсорбции. 1 - альдегид адсорбционно насыщает катализатор, при этом его поверхностная концентрация остается постоянной; 2 - спирт адсорбируется незначительно, его поверхностная концентрация опреяеляется изотермой Генри; 3 - стадия адсорбции по сравнению со стадиями диффузии и химической реакции проходит быстро; 4 — лимитирующей стадией является нуклеофильно-электрофильное взаимодействие спиртом углерода карбениевого иона [2,3]. 1. Противоозоностарители типа производных п-фенилендиами-на, мигрируя на поверхность резины, образуют на ней барьер между озоном и резиной, выступая в качестве конкурента резины в реакции с озоном10. Это подтверждается тем, что вязкость растворов каучука, содержащих Противоозоностарители, не уменьшается до тех пор, пока не израсходуется весь противостаритель'°> ". Предполагалось, что по мере израсходования противоозоностарителя его запас на поверхности пополняется за счет диффузии из массы образца. Однако расчет скорости миграции одного из антиозонантов (на основании экспериментально найденного коэффициента его диффузии) показал72, что в условиях, при которых проявляется сильное озонозащитное действие этого вещества, поверхностная концентрация его на 6 порядков меньше, чем нужно для полного взаимодействия с озоном. Кроме того, скорость миграции антиозонанта на поверхность резины с течением времени проходит через резкий максимум, а эффективность противоозоно В этом выражении степень изменения поверхностного натяжения а, в зависимости от общей концентрации раствора с, сопоставлена с избытком в поверхностном слое растворенного вещества Г на единицу поверхностного слоя. Уравнение устанавливает, что поверхностная концентрация пропорциональна производной поверхностного натяжения по общей концентрации раствора. Если поверхностное натяжение раствора понижается с повышением концентраций, то знак диференциала становится отрицательным, и поверхностная концентрация растворенного вещества окажется больше, чем средняя концентрация раствора. Обратное имеет место, если диференциал имеет положительный знак. Изменение концентрации вещества на поверхности носит название адсорбции; она почти всегда имеет место у поверхности раздела двух фаз. Ш.З. ПОВЕРХНОСТНАЯ КОНЦЕНТРАЦИЯ АДСОРБИРОВАННОГО РАСТВОРИМОГО КОМПОНЕНТА 111.3. Поверхностная концентрация адсорбированного растворимого-компонента . 64 где Si — поверхностная концентрация; ах — скорость испарения вещества при полном покрытии поверхности. Поскольку величина ks определяется из столкновений с поверхностными атомами, так же как и с другими адсорбированными атомами, то она относительно мала и на нее значительно менее влияет поверхностная концентрация адсорбированных молекул. Рис. 7.15. Поверхностная плотность спинов, полученная на измельченных образцах полимеров, в зависимости от относительной температуры разрушения Под действием внешнего электрического поля в диэлектриках (к которым относятся и многие полимеры) нарушается статистически равновесное распределение электрически заряженных частиц, что приводит к появлению отличного от нуля результирующего электрического момента, т. е. наступает поляризация*. Поляризацию количественно характеризуют вектором поляризации Р, равным электрическому моменту единицы объема диэлектрика. Если диэлектрик однороден и смещение зарядов одинаково во всех точках, то вектор Р одинаков по всему диэлектрику. Такую поляризацию называют однородной. Поверхностная плотность поляризационных зарядов равна нормальной составляющей Р в данной точке поверхности. Статическая электризация. Для диэлектриков характерно явление статической электризации, т е способность накапливать, и сохранять электрические заряды в процессе получения, переработки и эксплуатации. Поверхностная плотность зарядов о» на образце полимера в момент I зависит от скорости накопления (генерации) статических зарядов и скорости их спада Эффективная поверхностная плотность заряда сьф зависит от соотношения потярнзовэнных и инжектированных зарядов, т е от количества связанных огст*ро и свободных о 0« зарядов- Максимальная поверхностная плотность зарядов электретов зависит от пробивного напряжения окружающей среды, которое определяется давлением При нормальном давлении зависимость максимальной плотности заряда онакс от толщины образца /I описывается уравнением (5108). Снижение давления и повышение- влажности окружающей среды приводит к снижению эффективности зарядов Влияние температуры на стабильность электретов обусловлено ее влиянием на скорость изменения гетеро- и гомозарядов. Как правило, с повышением температуры хранения скорость спада зарядов увеличивается ч тж уменьшается. Проникающая радиация вызывает накопление носителей зарядов в результате захвата заряженных частиц извне и образования заряженных частиц в период облучения. В результате этого в диэлектрике растет электропроводимость, снижается поверхностная плотность зарядов и тж уменьшается. ках толщиной 1...2 мкм поверхностная плотность зарядов может составить (ПТФЭ, ПЭТФ, ПК). Поверхностная плотность зарядов электретов со време- Поверхностная плотность теплового потока _ ф ?— s Ватт на квадратный метр вт/м3 кг • сек"3 Ткань Толщина, мм Ширина, см Поверхностная плотность (масса 1 м2), г/м» Плотность (число нитей) Разрывная нагрузка стандартной полосы, Н Удлинение при разрыве, % Марка тканей Толщина тканей, мм Поверхностная плотность, г/м2 Разрывная нагрузка, Н Переплетение  Перекисные соединения Поверхность субстрата Поверхности адсорбента Поверхности катализатора Получения сероводорода Перерабатываемых материалов Поверхности обрабатываемого Поверхности пластмассы Поверхности полимерной |
- |
Навигация