|
|
|
Главная --> Справочник терминов Поверхностной обработки Поверхностная концентрация свободных радикалов в размолотых полимерах определялась рядом исследователей [20—23]. Как и ожидалось, подвижность цепей в разрушающемся материале сильно влияет на получаемые концентрации радикалов. Бекман и Деври [20—21] нарезали кусочки ПА-66, ПП и ПЭ в атмосфере азота, выдерживали их в течение менее 0,5 с в жидком азоте и определяли в них число свободных радикалов методом ЭПР. Температуру деградации материалов изменяли в интервале значений (—20) — ( + 90)°С. Авторы наблюдали резкое уменьшение поверхностной концентрации радикалов при соответствующих каждому материалу переходах стеклования (рис. 7.15). Следует упомянуть, что скорость спада образования радикалов также возрастает при превышении Тс, но при этом уменьшение числа радикалов меньше 30% [18]. С помощью значений концентраций радикалов в низкотемпературной области можно сделать вывод о том, что число разорванных цепей в средней плоскости разрушения составляет 5—10 % всех цепей, пересекающих эту плоскость. Пазони и др. [22] исследовали поливинилхлорид с различным содержанием пластификатора (30, 40, 50 и 60 % диоктилфталата (ДОФ) соответственно). Они установили, что нарезание при 30°С вызывает разрыв (128, 105, 55 и 34% соответственно от всего числа цепей, пересекающих плоскость разрушения). Они также исследовали полиэтилен низкой и высокой плотности и получили значения для поверхностной концентрации радикалов 1,39-1015 и 1,17-1015 спин/см2, которые показывают, что разрываются соответственно 120 и 104 % цепей, пересекающих поверхность разрушения. Пазони и др. нарезали образцы в растворе дифинилпикрилгидразила в этаноле, изменение цвета которого использовалось для определения числа образовавшихся свободных радикалов. Необычно высокую долю разрывов молекул, приведенную Пазони и др., и расхождения их данных неодинаковы (например, п^Пц), то вызванное диффузионным торможением снижение поверхностной концентрации А снизит скорость основной реакции, т. е. селективность нарушится в пользу побочной реакции (более низкого порядка). Особенно «диффузионночувствительной» является последовательная реакция типа Равновесное определение привеса твердого полимера при действии на него паров или жидкости позволяет получить данные о поверхностной «концентрации диффузанта. При постоянном давлении пара (или концентрации в жидкой фазе) скорость достижения равновесия представляет собой прямую характеристику коэффициента диффузии. Таким образом, исходя из условий формирования электроноды-рочных переходов в полупроводниковых структурах, композиции фоторезистов-диффузантов могут быть основаны на соединениях, состоящих исключительно из атомов кислорода, азота, углерода и водорода, в которые должны быть включены нужные легирующие атомы, например, II, III, V, VIII групп, редкоземельных элементов и т. д. Первоначально заданное количество атомов легирующего элемента в композиции легко может быть сохранено в рисунке полимерного фоторельефа. Последний после защиты оксидом используется как источник диффузии для создания определенной поверхностной концентрации примеси нужной глубины залегания. Технология изготовления полупроводниковой структуры упрощается: сокращается число используемых материалов и операций, в частности, исключается наиболее критичная операция — травление [50]. Фоторезист наносят на центрифуге на пластины n-Si с р = ==50 Ом-см, экспонируют и проводят диффузию на воздухе при 1300 °С. В результате диффузии был получен р—n-переход, имеющий вольт-амперную характеристику, близкую к теоретической, и большое время жизни при поверхностной концентрации от 1018 до 1020 атом/см3. Имеется возможность плавного регулирования поверхностной концентрации путем изменения концентрации диф-фузанта (полиэфиркарборанадипината) в фоторезисте. На основе фоторезистов-диффузантов удалось получить новые типы модуляторных тиристоров и диодов с достаточно высокими характеристиками [53]. Равновесное определение привеса твердого полимера при действии на него паров или жидкости позволяет получить данные о поверхностной -концентрации диффузанта. При постоянном давлении пара (или концентрации в жидкой фазе) скорость достижения равновесия представляет собой прямую характеристику коэффициента диффузии. Исследование поверхностной и внутриглобулярной «структурной» воды методом дейтерообмена с масс-спектро-скопическим контролем и методом инфракрасной спектроскопии [146] показало, что помимо групп ОН на поверхности глобул гидротермально обработанного силикагеля содержится большое количество групп ОН внутри глобул. Характерно, что величины средней поверхностной концентрации гидроксильных групп гидротермальных силикаге-лей аон ^ 8,0 мк ¦ моль/м2 или 4,8 групп ОН на 100 А2, т. е. совпадают с величинами средней концентрации гидроксильных групп на предельно-гидроксилированной поверхности других широко пористых и непористых кремнеземов [146]. веществ от поверхностной концентрации гидроксильных групп [130]. В работе [131] было обращено внимание на специфический характер адсорбции триэтиламина образцами 200 и Е. Полученные данные способствовали дальнейшему плодотворному развитию представлений о природе адсорбционных сил. Помимо этих скейлинговых модификаций существует и серьезное физическое ограничение проведенного обсуждения, а именно предположение, что притяжение стенки (измеряемое посредством к) не зависит от поверхностной концентрации. В действительности же первый слой начинает заполняться и эффективное значение к должно —СН3 при взаимодействии с поливинилацетатным радикалом находится в соотношении 30: 10: 1 [56], а с полиметилметакрйлатным радикалом — соответственно 40:10:1 [62]. Реакционную способность связи С—Н, особенно у третичного атома углерода, с успехом используют для изменения в нужную сторону свойств поли-а-олефинов, получения привитых и сшитых полимеров, а также Для поверхностной обработки изделий из них. ческим методом поверхностной обработки пленок из по- тарной техники настраиваются на любую длину волны пропускаемого света [42]. Использование фотоакустической ИКС с Фурье-преобразованием и ступенчатым сканированием позволяет получать информацию о субмикронных структурах полимеров [43], что очень важно при нанесении полимерных покрытий толщиной на уровне монослоя. Этот метод, как и ИКС НПВО, применяется [44] для получения профиля изменений по глубине, возникающих в результате поверхностной обработки полимеров разных типов. Винилтрихлорсилан может применяться как исходное сырье для получения различных кремнийорганических продуктов. Так^ согидролизом алкил(арил)хлорсиланов' с винилтрихлорсиланом и последующей полимеризацией в присутствии перекисей бензоила или дикумила получают термостойкие полимеры. Кроме то го, винилтрихлорсилан находит применение для поверхностной обработки (аппретирования) стеклянной ткани и других изделий из стекла. эффект значительным по сравнению с наблюдающимися вариациями величины озонового слоя, например с изменением широты. Ответ на этот вопрос могут дать только тщательные исследования. Полифторированные соединения обладают уникальными масло-отталкивающими свойствами и соответственно используются в качестве поверхностноактивных веществ, для поверхностной обработки тканей и т. д. Этот аспект применения полифторированных соединений приобретает все большее значение. Очень большое сходство между температурой кипения фторуглеродов и соответствующих углеводородов, несмотря на существенное увеличение молекулярной массы, объясняют необычайно низкими силами меж-молекуляриого взаимодействия во фторуглеродах. По этой же причине всем хорошо известный политетрафторэтилен так плохо Таблица 5.4. Влияние поверхностной обработки субстрата на угол смачивания и прочность соединений при сдвиге [58] Таблица 5.4. Влияние поверхностной обработки субстрата на угол смачивания и прочность соединений при сдвиге [56] Лакировка пленок. Поверхностная обработка пленок, например металлизация, полирование, печатание или матирование, осуществляется так же, как при обработке других изделий из поликарбоната [1, с. 276]. Специфическим методом поверхностной обработки пленок из поликарбоната является лакировка. Пленки из поликарбоната лакируют растворами поликарбоната небольшого молекулярного веса, эфиров целлюлозы (сложных и простых), сополимеров винилхлорида с винилацетатом [8, 11, 12]. В качестве растворителей используют хлорированные ароматические углеводороды, кетоны и сложные Существует и другая точка зрения на механизм усиления пластмасс [318, 320, 321, 325, 550]. Она сводится к тому, что основное значение в усилении придается силам трения на границе раздела полимер — наполнитель, которые определяют возможность их совместной работы. Эти силы возникают в результате усадки полимера при его отверждении. В этом случае решающим фактором являются упругость и напряженное состояние отвержденного связующего в слоях, контактирующих с поверхностью стеклянных волокон, а не адгезия связующего к наполнителю [551]. Мы считаем эту точку зрения мало убедительной, так как она не может объяснить роли поверхностной обработки наполнителя, механических Пигменты перечисленных групп могут быть использованы для крашения в условиях перерабатывающего предприятия только после специальной поверхностной обработки. Особым случаем является склеивание частиц путем поверхностной обработки их растворителем, вызывающим ограниченное набухание или частичное растворение и дающим возможность создания когезионных структур при высыхании.  Поверхность субстрата Поверхности адсорбента Поверхности катализатора Получения сероводорода Перерабатываемых материалов Поверхности обрабатываемого Поверхности пластмассы Поверхности полимерной Перерабатывающих крахмалистое |
- |
Навигация