Термины, связанные с цементом. Повторять несколько

Главная --> Справочник терминов

Повторять несколько посредством которой она «подвешена» к главной цепи, требуется некое минимальное время ть для поворота одного звена относительно другого (или для перехода одной поворотно-изомерной конформации звена к другой) — другое время T2J для согласованного поворота двух звеньев — большее время tsi для изменения ориентации сегмента — некоторое время ts; для изменения конформации всей молекулы — еще большее время TJV- Все эти времена можно рассматривать как средние времена жизни соответствующих элементов структуры в определенной конформации; именуя эти элементы релаксаторами, а соответствующие времена жизни т, — временами релаксации, мы можем для изолированной макромолекулы изобразить функцию распределения релаксаторов по временам жизни <7(т), которая и представляет собой релаксационный спектр (рис. 1.14). При выполнении условий нормировки

В десятой главе на основе представления сетчатого полимера в виде упругой и поворотно-изомерной подсистем и с учетом его строения в виде линейных фрагментов и узлов получены формулы для расчета равновесного модуля высокоэластичности и молекулярной массы межузлового фрагмента полимера. Последующий анализ полученных зависимостей позволил сформулировать условия получения полимеров с необычными свойствами - разномодуль-ных и градиентных, имеющих широкий диапазон изменения равновесного модуля высокоэластичности при низкой температуре стеклования. Наличие

Рассматривая сетчатый эластомер как систему, состоящую из двух подси-•ем-упругой и поворотно-изомерной, проанализируем сначала последнюю, работе [28] было показано, что для определения коэффициента упругости эворотно-изомерной подсистемы необходимо знать разность энергий ПОБОЧНЫХ изомеров, которая следующим образом зависит от размеров "молску-

Для того, чтобы оценить вклад поворотно-изомерной подсистемы в тем-ературную зависимость модуля упругости полимера в переходной области и

^— '- — -*- , где кп - коэффициент упругости поворотно-изомерной подсисте-

что коэффициент упругости поворотно-изомерной подсистемы пропорционален среднестатистическому числу п звеньев, заключенных в линейных фрагментах между узлами, можно записать соотношение (233) в виде

Но возможны и промежуточные благоприятные конформа-ции, с менее глубокими минимумами при <р 120° и 240°. Они вполне реализуемы и называются гош- (свернутыми) конформа-циями, причем иногда правая и левая гош-конформации не вполне эквивалентны. Таким образом, в поворотно-изомерной модели тепловое движение представляет собой не крутильные колебания, а последовательность перескоков между тремя поворотными изомерами — одним транс- и двумя гош-.

Пусть х,- описывается одним элементом А — Л. В этом случае Е будет зависеть от времени /. При t — >-0 величина х,- стремится к значению коэффициента упругости химической или ван-дер-ваальсовой связи. При t — >-оо величина х; стремится к значению упругости для поворотно-изомерной модели или модели Бреслера — Френкеля. Описывая каждую величину хг элементом А — Л, мы получим спектр времен релаксации (в дополнение к тому, что рассмотрено в разд. 1 — 3), так как каж-

лишь движения минимальных по размерам группировок, которые не приводят к протаскиванию всей цепочки в среде. По своей природе модель является поворотно-изомерной, и изменения конформаций в ней сводятся к перераспределению поворотных изомеров (свернутого и вытянутого) вдоль цепи и изменению числа изомеров. Поскольку изменения ориентации звеньев происходят во времени случайным образом, описание модели является вероятностным.

Понятно, что величину можно рассматривать как меру термодинамической гибкости цепи. Очевидно, что чем меньше <Л2> при заданных N и /, тем больше гибкость цепи. Для определения <Л2> необходимо знать т], а следовательно, и вид функции ?/(ф). Определение точного вида функции ?/(ф) для реальных макромолекул представляет большие трудности и не всегда выполнимо. Однако оказалось, что существует возможность упрощенного теоретического подхода к решению этой проблемы на основании предложенной в 1951 г. поворотно-изомерной теории [4, 5].

при вращении вокруг каждого из звеньев макромолеку-лярной цепи. Поворотный изомер характеризуется определенным значением угла поворота ф и свободной энергии F. В поворотно-изомерной теории непрерывная функция U (ф) заменяется конечным и малым числом узких щелей различной глубины (рис. 8). Таким образом, непрерывная функция U(q>) заменяется разрывной функцией. Это позволяет заменить интегрирование в формуле (1.15) при расчете ц суммированием по конечному числу дискретных поворотных изомеров:

Для полного выделения извлекаемого компонента из раствора обыч но бывает недостаточно провести однократную экстракцию, и ее следует повторять несколько раз. Пусть п означает число молей вещества, растворенного в v мл растворителя А, экстрагированное'путем последовательного вымывания порциями w мл растворителя В,' растворяющего вещество X значительно лучше, чем растворитель А. Если в растворителе А после первой экстракции останется nv молей рассматриваемого вещества, мы можем написать:

Из горячего раствора вещества с низкой температурой плавления часто выделяются в виде масла, которое затвердевает только при продолжительном охлаждении, часто адсорбируя при этом первоначальные загрязнения. Для того чтобы такое вещество закристаллизовалось, раствор должен быть пересыщенным при температуре ниже температуры плавления данного вещества под его раствором. Если же раствор становится пересыщенным при температуре выше температуры плавления данного вещества под его раствором, оно выделяется в жидком виде («масло»). В таком случае раствор разбавляют чистым растворителем, нагревают до> растворения масла и снова охлаждают. Эту операцию следует повторять несколько раз, так как температуры плавления соединений под их растворами обычно неизвестны. Поэтому условия кристаллизации обычно в каждом случае подбирают опытным путем.

Часто большие трудности представляет получение алкоголятов из высших спиртов, из спиртов вторичных и третичных, а также алицикли-ческих, потому что эти алкоголяты трудно растворимы в соответствующих спиртах. В этих случаях следует применять мелко диспергированный натрий, калий или сплав натрия (1 часть) с калием (2 части), или же применять большой избыток спирта. Часто эту стадию реакции приходит-, ся повторять несколько раз, а спирт—регенерировать.

его раствор. Вещество можно вводить одновременна с катализатором, однако это часто приводит к кажущемуся отравлению катализатора вызываемому тем, что восстанавливаемое вещество занимает все активные центры, а следовательно, отсутствуют свободные места, необходимые для активации водорода; кроме того, очень часто допускаются ошибки при определении количества поглощенного водорода [2GO] Кажущееся «отравление» можно устранить продолжительной обработкой катализатора водородом [261] При восстановлении точно опре деляют количество израсходованного водорода, поступление которого прекращают после введения рассчитанного количества (иногда небольшого избытка). Момент прекращения гидрирования определяют соответствующими аналитическими методами, например поляро!ра-фическим [262]. Если емкость бюретки или сосуда меньше объема, требуемого для реакции водорода, то после израсходования порции, находящейся в измерительном приборе, процесс прекращают, отмечают израсходованное количество и вводят новую порцию водорода Эту порцию можно повторять несколько раз По окончании реакции перед введением воздуха во избежание взрыва водород из аппарата вытесняют инертным газом, напри мер азотом или углекислым газом, либо откачивают Затем из прореагировавшей смеси отфильтровывают катализатор Дальнейшие операции уже менее сложны, так как после отделения катализатора в смеси в основном остаются продукты гидрирования н растворитель

При простой однократной экстракции встряхиванием можно добиться установления распределения, полностью соответствующего равновесным условиям, только в особо благоприятных случаях; при этом в экстракт переходит лишь определенное количество вещества, отвечающее закону Нернста, что зависит от количества экстрагента и концентрации экстрагируемого вещества в растворе Поэтому экстракцию следует повторять несколько раз. Вещества, плохо растворимые в воде, экстрагируют двумя-четырьмя порциями растворителя, для хорошо растворимых в воде соединений экстракцию надо повторять много раз. В подобных случаях лучше использовать непрерывную экстракцию.

эту операцию приходится повторять несколько раз, пока конец трубки

повторять несколько раз. Пусть п означает число молей вещества, раство-

ся повторять несколько раз, а спирт—регенерировать.

Если в распоряжении экспериментатора не имеется кристал-.лов вещества, подвергаемого кристаллизации, то рекомендуется воспользоваться следующим приемом. Смачивают жидкостью «стеклянную палочку и резко охлаждают ее, опуская в пустую пробирку, погруженную в охладительную смесь, например в •смесь твердой углекислоты с ацетоном или другим растворителем. Иногда этот прием приходится повторять несколько раз,

соответствующей .ступенью или площадкой (рис. .134). Чем чище вещество, тем выше уровень площадки по оси ординат и тем меньше угол наклона ее к горизонтали. Поэтому, .если вещество чисто, то это сразу обнаруживается по характеру кривой, и отпадает необходимость в повторной очистке для подтверждения неизменяемости температуры плавления. Анализ кривых кристаллизации позволяет устанавливать не только точную температуру плавления чистого вещества, но и степень его чистоты. Нужно помнить, что для получения совершенно правильной кривой опыт следует повторять несколько раз во избежание возможных ошибок. Продолжительность всего процесса кристаллизации может быть выражена отрезком А' С' (рис. 134); при измерении этого отрезка необходимо учитывать длительность переохлаждения и трудность установления точки С, так как в этом месте кривая обычно не имеет резкого перегиба. Если изучаемый расплав представляет собой истинный раствор, то в течение полупериода кристаллизации, выражаемого отрезком А'В' и отвечающего изменению температуры от ^ до ^2, в твердую фазу превратится половина всего взятого количества чистого вещества, и следовательно, жидкая фаза в точке В будет содержать в 2 раза больше примеси, чем в точке А. Отсюда следует, что разность температур между ^ и tz должна быть равна разности между температурой плавления чистого вещества t и ti. Поэтому

кристаллы на фильтре шпателем, пестиком или плоской стороной стеклянной пробки, не прекращая отсасывания. С Этой же целью следует затем промыть кристаллы небольшим количеством чистого растворителя — прервав отсасывание, кристаллы смачивают несколькими миллилитрами холодного растворителя, дают немного постоять и затем отсасывают растворитель. Промывание можно повторять несколько раз, соблюдая, однако, осторожность с тем, чтобы избежать больших потерь.

Поверхности латексных Поверхности наблюдается Поверхности образуются Поверхности полиэтилена Поверхности поскольку Поверхности различных Поверхности склеиваемых Получения синтетического Поверхностная активность