Главная --> Справочник терминов


Повторной кристаллизации нужденно-эластическая деформация сегментов исчезнет, микротрещина «залечивается». Трещина же при нагревании не залечивается и при повторной деформации начинает расти вновь.

При повторной деформации, вулканизатов снижаются модули упругости, что обусловлено разрушением адсорбционных связей каучук — гмола50 и уменьшается эффект усиления бутадиен-сти-рольных сополимеров. Последнее убедительно объясняется адгезионной теорией усиления51'52, показывающей, что слабым звеном " наполненных систем является межфазная граница между полиме-

В результате многократных деформаций связь наполнителя с полимером даже в случае высокоэластичных каучушш уменьшается. Поверхность разрушенного деформированного вулканизата становится аналогичной наполненному СКС-85. При многократной деформации высокостирольного полимера связи наполнителя и полимера разрушаются еще в большей степени, что приводит к значительному падению модулей при повторной деформации.

— при повторной деформации; 2 — при повышении температуры с 20 до 100 °С.

При повторной деформации, вулканизатов снижаются модули упругости, что обусловлено разрушением адсорбционных связей каучук — гмола50 и уменьшается эффект усиления бутадиен-сти-рольных сополимеров. Последнее убедительно объясняется адгезионной теорией усиления51'52, показывающей, что слабым звеном ' наполненных систем является межфазная граница между полиме-

В результате многократных деформаций связь наполнителя с полимером даже в случае высокоэластичных каучушш уменьшается. Поверхность разрушенного деформированного вулканизата становится аналогичной наполненному СКС-85. При многократной деформации высокостирольного полимера связи наполнителя и полимера разрушаются еще в большей степени, что приводит к значительному падению модулей при повторной деформации.

Сокращение размеров образцов при сушке в процессе испарения жидкости также не может быть признано единственной причиной, так как обратимая деформация этих пленок (до 40%) обнаруживается и после снятия нагрузки в жидкой среде, и при повторной деформации высушенных образцов. Используя экспери-

Рис. 3. Зависимость напряжения от деформации в случае кристаллического слабовулканизованного каучука при повторной деформации и прогреве в вакууме (испытания проводились при 20°)

2 — каучук при повторной деформации;

деформациях полипропилена и полиэтилена, предшествующих разрушению образцов. Наблюдавшиеся в этой работе поперечные полосы с, величиной периода 1,7—3 и. представляли собой морфологические образования, не связанные по своему происхождению с режимом деформирования. Поэтому ни условия растяжения, ни температура не были для этого явления критическими факторами. Поперечная полосатость такого рода примерно с той же периодичностью была получена нами и для исследуемых образцов ПЭТФ. Однако в этом случае для образования такой периодичности требуются некоторые специальные условия, как правило, более легко ее можно получить при повторной деформации уже растянутого участка (/) ПЭТФ в направлении, перпендикулярном оси первоначального растяжения (рис. 14).

Следует заметить, что после повторной деформации в образцах встречаются сферолиты, обрамленные волокнистыми образованиями, расположен-

1 и 2 — растяжение соответственно вдоль и поперек направлений повторной деформации

фракцию кристаллов Л',, оставшийся маточный раствор Pi упаривают для удаления части растворителя и оставляют для повторной кристаллизации. После отделения второй фракции /<2 раствор вновь упаривают и повторяют все операции столько раз, сколько это позволяет объем растворителя.

Кристаллизацию смеси веществ ведут по описанному выше способу; после отделения первой фракции кристаллов /d маточный раствор Рг упаривают для удаления части растворителя и оставляют для повторной кристаллизации. После отделения второй фракции кристаллов К2 маточный раствор Р2 снова упаривают и повторяют все операции, насколько это позволяет объем растворителя.

ную баню, нагретую до 110°, затем в течение 30 минут повышают температуру бани до 160° и нагревают при этой температуре в течение 3 часов. Реакционная смесь вначале плавится с выделением газа (аммиак), а затем застывает; образуется твердая кристаллическая масса. После охлаждения до 90° сплав выщелачивают 1 л кипящей воды (примечание 1) и водный раствор быстро фильтруют через складчатый фильтр на обогреваемой воронке. После охлаждения из фильтрата выпадает нитрат гуани-дина. Кристаллы отфильтровывают и фильтрат упаривают до повторной кристаллизации (примечание 2).

1. Растворимость примеси Б больше растворимости основного вещества А, которое подлежит очистке. В этом случае после повторной кристаллизации основное вещество А получается в чистом виде, а примесь Б остается в маточных растворах.

Возгонка применима особенно в тех случаях, когда очистка твердого органического вещества от смолистой и трудно отделимой примеси путем кристаллизации очень затруднена или не удается вовсе, а прибегнуть к перегонке нельзя, так как вещество разлагается при температуре кипения и даже плавления. Возгонка применяется также после предварительной очистки вещества кристаллизацией, но иногда позволяет избежать повторной кристаллизации. Возгонка производится как при атмосферном, так и при пониженном давлении.

В колбе с обратным холодильником нагревают в течение нескольких часов 54,5 гр. бромистого этила с водным раствором [79 гр. Na-jSgOj. Полученный прозрачный водный раствор осторожно выпаривают на. водяной бане досуха (рис. 42) и из сухого остатка кипящим спиртом извлекают этило-серноватистокис-лый натрий; большая же часть бромистого натрия и неизменившегося Na2S203 остается в остатке. При охлаждении спиртового раствора выделяются блестящие листочки, которые после повторной кристаллизации из кипящего спирта можно считать вполне чистыми.

рида натрия, прибавляют по каплям воду, органический слой промывают водой, сушат над безводным сернокислым натрием и растворитель выпаривают на паровой бане. Остаток растворяют в 10 мл петролсйного эфира (т. кип. 30—60°) и хроыато-графируют па Ю г окиси алюминия. В результате элюирования 50 мл петролейного эфира получают ксантогенат в виде окрашенного в желтый цвет маслянистого вещества, которое после освобождения от растворителя закристяллизовываетсн. При повторной кристаллизации из смеси ацетона и этилового спирта (2:1) получают 950 мг (77%) Зр-холестапил-5-метилксантоге-ната с т. пл. 86—87°, [ct]D + 5c (1%, СПС1Я). После еще одной перекристаллизации из смеси ацетона и этилового спирта (1:1) получают 800 ме (65%) аналитически чистого препарата с т. пл. 87,5—88°, [аЬ + 2°.

С целью дальнейшей очистки раствор этого продукта в 350 мл хлороформа, если нужно, осветляют и выливают в 750 мл метилового спирта, после чего смесь охлаждают до 0°. Выход чистого ацетата с т. пл. 225—226° и удельным вращением [а]^° -f- 42,5° составляет 61—65 г. При повторной кристаллизации константы его не изменяются.

После размешивания в течение получаса в реакционную смесь рекомендуется внести несколько измельченных кристаллов бензаль-ацегофенона. Через 2—3 часа смесь настолько загустевает, что дальнейшее размешивание становится почти невозможным. Мешалку вынимают, а смесь оставляют в сосуде со льдом или в холодильнике часов на десять. За это время смесь превращается в густую пасту> состоящую из мелких зернышек в почти бесцветной жидкости. Смесь охлаждают льдом и'солью, а затем центрифугируют или отсасывают через большую воронку Бюхнера, промывают водой до нейтральной реакции на лакмус и, наконец, промывают 200 мл 95%-ного спирта, предварительно охлажденного до 0°. После сушки на воздухе до постоянного веса продукт реакции весит около 880 г (97% теоретич.) и плавится при 5(>—54°. Продукт достаточно-чист для многих целей, но стойко удерживает следы воды. Наиболее легко он может быть очищен перекристаллизацией из 4—472 вес. ч. 95 %-ного спирта (примечание 4); 880 г неочищенного продукта дают 770 г (85% теоретич.) свегложелтого вещества с т. пл. 55—57° и 40—50 г, требующих повторной кристаллизации,

А. Дибромид холестерина. В 4-литровый стакан помещают 150 г (0,39 моля) продажного холестерина (примечание 1) и растворяют его в I л абсолютного эфира при нагревании на паровой бане и перемешивании стеклянной палочкой; полученный раствор охлаждают до 25°. Для приготовления второго раствора прибавляют 5 г безводного уксуснокислого натрия в порошке (0,06 моля) (примечание 2) к 600 мл уксусной кислоты, причем перемешивают смесь и разбивают куски стеклянным шпателем; затем прибавляют 68 г (0,4 моля) брома, после чего полученный раствор приливают при перемешивании к раствору холестерина. Раствор окрашивается в желтый цвет и быстро превращается в твердую пасту дибромида. Смесь охлаждают в бане со льдом до 20е и препарат отфильтровывают на воронке Бюхнера диаметром 16 см (примечание 3). Осадок отжимают и промывают уксусной кислотой, пока фильтрат не станет совсем бесцветным; обычно бывает достаточно 500 мл кислоты. Для получения второй порции дибромида удовлетворительного качества фильтрат и промывную жидкость соединяют и к ним прибавляют 800 мл воды; полученный осадок отфильтровывают и промывают уксусной кислотой, пока фильтрат не станет бесцветным. Дибромид, смоченный уксусной кислотой, вполне пригоден для большинства реакций; сухой же дибромнд, даже хорошо очищенный путем повторной кристаллизации, начинает разлагаться (темнеть) уже через несколько недель. Препарат, полученный как указано выше и высушенный при комнатной температуре до постоянного веса,

В круглодонную колбу емкостью 500 мл с обратным холодильником помещают 40 г (0,33 моля) порошкообразного олова (примечания 1 и 2), 52 г (0,19 моля) анизоина (примечание 3), 52 мл концентрированной соляной кислоты (примечание 4) и 60 мл 95%-ного спирта. Затем смесь кипятят в течение 24 час (примечание 5), после чего кипящий раствор декантацией отделяют от нерастворившегося олова, охлаждают до 0° и выпавшие кристаллы отфильтровывают с отсасыванием. Фильтрат нагревают до кипения и используют его для промывки олова декантацией. Промывные жидкости соединяют и охлаждают до 0°, после чего выпавшие кристаллы отфильтровывают с отсасыванием. В результате повторной кристаллизации всего полученного количества кристаллов из 450 мл 95%-ного спирта (примечания 6 и 7) получают после охлаждения до 0° бесцветные кристаллы дезо-ксианизоина с т. пл. 108—111°. Выход составляет 42—45 г (86— 92% теоретич.).




Поверхности наполнителей Поверхности определяют Получения синильной Поверхности происходит Поверхности реакционной Поверхности соприкосновения Поверхности внутреннего Поверхностная плотность Поверхностной обработки

-