Главная --> Справочник терминов


Повторном плавлении Сформованные пластики, остывая, снова твердеют и сохраняют приданную им форму. Некоторые из них при повторном нагревании снова становятся мягкими, и им

Г. Отверждение ангидридом кислоты [8, 12]. 50 г смолы Б помешают в высокий химический стакан емкостью 200 мл, погруженный в масляную баню. Смолу нагревают до 120^ и добавляют 15 г расплавленного фталевого ангидрида при перемешивании. Часть фталевого ангидрида выпадает при охлаждении смолы до 60°, но растворяется при повторном нагревании. Стакан покрывают стек-

Получение 2,7-диметилантрацена. р-Толил-4-от-ксилилкетон кипятят с обратным холодильником в течение 6 час. При охлаждении выделяется кристаллический осадок 2,7-диметилантрацена, который отделяют от непрореагировавшего кетона промыванием эфиром. При повторном нагревании полученного обратно непрореагировавшего кетона можно получить еще дополнительное количество 2,7-диМетилантрацена. Полученный таким образом продукт очищают возгонкой и перекристаллизацией из сероуглерода и ледяной уксусной кислоты, 2,7-Диметилантрацен выделяется при этом в виде ромбических пластинок с фиолетовой флуоресценцией. Темп. пл. 241° 215.

Свойства и применение. 2-(2'-Еидрокси-5'-метилфепил)бснзтри-азол существует в двух кристаллических формах. Если его кристаллизовать из 95%-пого этанола при комнатной температуре, образуются длинные иголки, плавящиеся при 100 Т, (при быстром нагревании). При кристаллизации из горячего 95%-пого этанола получаются ромбические кристаллы с т. ил. 131,5 — 133 СС. Если игольчатые кристаллы расплавит?, и охладить, то при повторном нагревании они плавятся уже при 131,5 — 133 "С.

толщину (4, в). При повторном нагревании стекло немного «набирают» (4, г]

повторном нагревании место спая часто дает трещину. После припаивания

повторном нагревании в свободном состоянии они вновь.усаживаются. Та-

повторном нагревании. Термохромный эффект воспроизводится многократно без заметной потери интенсивности цвета. Однако ожидаемого сигнала ЭПР ни в одном случае зафиксировать не удалось [55].

Получение 2,7-диметилантрацена. р-Толил-4-т-ксилилкетон кипятят с обратным холодильником в течение 6 час. При охлаждении выделяется кристаллический осадок 2,7-диметилантрацена, который отделяют от непрореагировавшего «егона промыванием эфиром. При повторном нагревании полученного обратно непрореагировавшего кетона можно получить ещг дополнительное количество 2,7-диметилантрацена. Полученный таким образом продукт очищают возгонкой и перекристаллизацией из сероуглерода и ледяной уксусной кислоты, 2,7-Дииетилантрацен выделяется при этом в виде ромбических пластинок с фиолетовой флуоресценцией. Темп. пл. 241°215.

При повторном нагревании с небольшой скоростью полностью отвержденных образцов вплоть до температуры отверждения и последующем охлаждении их до комнатной температуры получаются те же самые зависимости а н = .^(ГИзм), которые изображены на рис. 3.13. Это свидетельствует о постоянстве значений внутренних напряжений при данной температуре. Следует отметить, что зависимости авн = /(ГИЗм) для образцов, отвержденных при различных температурных режимах, в области температур ниже Гс параллельны. Это свидетельствует о том, что для полностью отвержденных образцов произведение EI(
повторном нагревании. Термохромный эффект воспроизводится многократно без заметной потери интенсивности, цвета. Однако ожидаемого сигнала ЭПР ни в одном случае зафиксировать не удалось [55].

Полиангндриды образуются при выделении воды из дикарбоновых кислот, если последние имеют структуры, благоприятствующие образованию линейных, а не циклических молекул ангидрида. Поведение дикарбоновых кислот по отношению к ангидридизации было изучено Карозсреом [4]. Малоновая кислота дает только полимерный ан-гидрид, в то время как глугаровая и янтарная кислоты образуют только циклические алгид-риды. Адипиновая кислота образует как циклический, так и линейный ангидриды, но высшие дикарбоновые кислоты дают только линейные продукты. Карозерс исследовал большое число дикарбоновых кисло г и нашел, что из себацшговой кислоты линейный полиангидрид вначале получается с молекулярным весом около 5000. Когда этот полиангидрид (.названный а-ангидридом) был подвергнут молекулярной перегонке, отгонялся циклический ди-мер (3- ангидрид) и оставался значительно более высокомолекулярный (молекулярный вес приблизительно 20000) го-ангидрид. ^-Ангидрид превращался в т -ангидрид при стоянии или при повторном плавлении. Последний практически был идентичен ос-ан-гидриду. Было высказано предположение, что 7~ангид-

Экстракция п и з к о м о л в к ул я р н ы х соединен Как указывалось ранее, реакция полиамидировапия капролакт; япляетсн равнопесной и обратимой. При температуре реакции 2Е 260 °С содержание мономера и других нпзкомолекулярных пс растворимых соединений достигает 10 -12%. Ьсли полимер, которого эти соединения экстрагиропаны, подвергнуть деист: высокой тепературы в течение достаточного времени, то п нем в! образуются пизкомолекулнрные соединения. Такой процесс пр кает при повторном плавлении полимера перед формован нитей. Поэтому стремятся путем обработки крошки горячей вс наиболее полно удалить пизкомолскулярпые соединения. Это обходимо еще и потому, что полимер при формопании нитей ходится в расплавленном состоянии значительно меньшее вр чем это необходимо для образования такого количества ука ных соединений, которое соответстповало бы равновесному сое нию системы полимер — мономер при температуре формова В этих условиях особое значение приобретает содержание ни молекулярных примесей, находящихся в полимере до его ил я ни я. Чем меньше их содержится в полиамиде, тем меньше, прочих равных условиях, будет общее содержание ни молекулярных соединений в поликапроамиде в момент форм ния нитей.

Экстракция низкомолекулярных соединений. Как указывалось ранее, реакция полиамидирования капролактама является равновесной и обратимой. При температуре реакции 250— 260 °С содержание мономера и других низкомолекулярных водорастворимых соединений достигает 10—12%. Если полимер, из которого эти соединения экстрагированы, подвергнуть действию высокой тепературы в течение достаточного времени, то в нем вновь образуются низкомолекулярные соединения. Такой процесс протекает при повторном плавлении полимера перед формованием нитей. Поэтому стремятся путем обработки крошки горячей водой наиболее полно удалить низкомолекулярные соединения. Это необходимо еще и потому, что полимер при формовании нитей находится в расплавленном состоянии значительно меньшее время, чем это необходимо для образования такого количества указанных соединений, которое соответствовало бы равновесному состоянию системы полимер — мономер при температуре формования. В этих условиях особое значение приобретает содержание низкомолекулярных примесей, находящихся в полимере до его плавления. Чем меньше их содержится в полиамиде, тем меньше, при прочих равных условиях, будет общее содержание низкомолекулярных соединений в поликапроамиде в момент формования нитей.

(При повторном плавлении изомеров б наблюдается уже температура плавления изомеров а).

Менее эффективна очистка перекристаллизацией из сухого эфира с добавкой МзО4: получаются кристаллы, плавящиеся по-прежнему при 108°С, хотя уже и без разложения, даже при повторном плавлении [349]. Правда, есть указания, что и этим методом можно очистить вещество до т.пл. 112°С[361].

Сырой продукт имеет т.пл. Ю8°С (без разл.), которая ие изменяется при повторном плавлении. При перекристаллизации вещества из спирта, эфира, лигроина температура плавления его снижается вплоть до 87°С (по-видимому, за счет изомеризации в а-оксимиио-л-толилацетонитрил-оксид [356]). Вещество очищается при перекристаллизации из сухого эфира с добавкой нескольких капель N2O4. Таким путем достигается т.пл. 109— 110°С[366] и даже 117°С [361].

Экстракция низкомолекулярных соединений. Как указывалось ранее, реакция полиамидирования капролактама является равновесной и обратимой. При температуре реакции 250— 260 °С содержание мономера и других низкомолекулярных водорастворимых соединений достигает 10—12%. Если полимер, из которого эти соединения экстрагированы, подвергнуть действию высокой тепературы в течение достаточного времени, то в нем вновь образуются низкомолекулярные соединения. Такой процесс протекает при повторном плавлении полимера перед формованием нитей. Поэтому стремятся путем обработки крошки горячей водой наиболее полно удалить низкомолекулярные соединения. Это необходимо еще и потому, что полимер при формовании нитей находится в расплавленном состоянии значительно меньшее время, чем это необходимо для образования такого количества указанных соединений, которое соответствовало бы равновесному состоянию системы полимер — мономер при температуре формования. В этих условиях особое значение приобретает содержание низкомолекулярных примесей, находящихся в полимере до его плавления. Чем меньше их содержится в полиамиде, тем меньше, при прочих равных условиях, будет общее содержание низкомолекулярных соединений в поликапроамиде в момент формования нитей.

(При повторном плавлении изомеров б наблюдается уже температура плавления изомеров а).

Менее эффективна очистка перекристаллизацией из сухого эфира с добавкой ЫзО4: получаются кристаллы, плавящиеся по-прежнему при 108°С, хотя уже и без разложения, даже при повторном плавлении [349]. Правда, есть указания, что и этим методом можно очистить вещество до т.пл. 112°С[361],

Сырой продукт имеет т.пл. 108°С (без разл.), которая ие изменяется при повторном плавлении. При перекристаллизации вещества из спирта, эфира, лигроина температура плавления его снижается вплоть до 87°С (по-видимому, за счет изомеризации в а-оксимиио-л-толилацетонитрил-оксид [356]). Вещество очищается при перекристаллизации из сухого эфира с добавкой нескольких капель N2O4. Таким путем достигается т.пл. 109—110°С [366] и даже 1 П°С [361].

Чем выше температура расплава и больше время выдержки его при данной температуре, тем меньше сохраняется в нем зародышей кристаллизации и крупнее образующиеся при кристаллизации сферолиты. Интересно, что при повторном плавлении и последующем охлаждении сферолиты образуются в тех же местах, где они были раньше (т. е. на тех же зародышах). Однако, поскольку часть зародышей при повторном плавлении исчезает, каждое такое плавление и последовательное охлаждение приводит к уменьшению числа сферолитов и увеличению их размеров30.

Известно, что возникающие при охлаждении расплава полимеров сфе-ролиты образуются на зародышах, возникающих из флуктуационных не-однородностей, существующих в расплаве. Чем выше температура расплава и время его выдержки при данной температуре, тем меньше в нем сохраняется зародышей кристаллизации и тем крупнее образующиеся при охлаждении сферолиты. При повторном плавлении и последующем охлаждении сферолиты образуются в тех же местах, где они были раньше, т. е. на тех же зародышах. Однако часть зародышей при повторном плавлении исчезает и поэтому каждое последовательное плавление и охлаждение приводят к уменьшению числа сферолитов и увеличению их размеров [1, 2].




Поверхности поскольку Поверхности различных Поверхности склеиваемых Получения синтетического Поверхностная активность Поверхностной активности Поверхностное электрическое сопротивление Поверхностного взаимодействия Повидимому вследствие

-
Яндекс.Метрика