|
|
|
Главная --> Справочник терминов Позволяет изготавливать Основной метод восстановления ароматических углеводородов, в том числе и с кратными связями в боковых цепях, — каталитическое гидрирование. При этом ароматические кольца, стабилизированные энергией сопряжения, восстанавливаются в более жестких условиях, чем кратные связи боковых цепей. Это позволяет избирательно восстанавливать кратную связь, не затрагивая ароматическую часть молекулы. Для гидрирования кратной связи в качестве катализаторов могут быть использованы платиновая чернь, никель Ренея, никель на носителях и др. Обычно реакция идет уже при комнатной температуре и атмосферном давлении. Трудности при реакции алкилирования часто удается преодолеть использованием енолятов лития. При алкилировании несимметричного кетона обычно встает вопрос о направлении реакции. Использование енолятов лития позволяет избирательно алкилиро-вать желаемое положение. Региоселективность может быть достигнута двумя путями. Первый состоит в том, что из исходного кетона предварительно действием подходящего реагента получают енол-ацетат или силиловый эфир. Последние образуются в виде смеси изомеров, в которой один из изомеров обычно преобладает. Он без труда может быть выделен, а затем обработкой 2 моль метиллития превращен в соответствующий енолят лития. Последующее алки-лирование енолята позволяет получить а-алкилкетон определенного строения (из более замещенного енолята получают более замещенный кетон, из менее замещенного енолята - менее замещенный кетон): В данной главе рассмотрены сольволитические методы получения спиртов (разд. А), а затем реакции присоединения, главным образом к олефинам (разд. Б). Метод Брауна позволяет избирательно гидратировать олефины по одному из направлений: либо модействия с растворителем, например за Счет эффективной неподеленной пары электронов (аммиак, амины). Это позволяет избирательно поглощать отдельные компоненты газовой смеси. Так, кислые газы (НС1, HBr, H2S, SO2l SO3, NO2, CO2 и т. п.} поглощают основаниями, а основные газы (МНз, RNH2, R^NH и т. п.) — кислотами. В этих случаях выделить поглощенный газ довольно трудно. Однако есть растворители, которые поглощают отдельные газы обратимо н в то же время достаточно полно; например, этанол хорошо поглощает на холоду диоксид углерода, а при небольшом нагревании последний выделяется. Карбонильные соединения подвергаются каталитическому восстановлению, при котором альдегиды образуют первичные, а кетоны вторичные спирты. Алифатические альдегиды и кетоны обычно не гидрируются над палладиевыми катализаторами, что позволяет избирательно гидрировать двойную и тройную углерод-углеродные связи при наличии карбонильной группы. Наиболее эффективным катализатором гидрирования карбонильной группы является рутений на угле, хотя можно использовать и никель Ренея или платину. Скорость восстановления и стереохимия позволяет избирательно извлекать их из смесей с диоксидом Хлористый водород в уксусной кислоте позволяет избирательно Смесь 5 н. соляной кислоты и ацетона позволяет избирательно большом разбавлении в пиридине позволяет избирательно тозилировать пер- Медь-алюмохромовый катализатор. Этот катализатор позволяет избирательно гидрировать сероокись углерода, содержащуюся в олефиновых углеводородных фракциях и потоках. Типичным примером его применения может служить удаление сероокиси углерода из этилена и пропилена, используемых для производства синтетических спиртов, когда одновременное гидрирование олефиновых компонентов, сопутствующее очистке от органической серы, крайне нежелательно. Реакция протекает при температуре 204—316° С, давлении от атмосферного до нескольких десятков атмосфер и объемной скорости 500—2000ч"1 [23]. Важной областью применения рассматриваемого катализатора является также избирательное превращение сероокиси углерода, содержащейся в нефтезаводских газовых потоках. Типичные условия проведения такого процесса [23] следующие. Каталитическое гидрирование моносахаридов*. Впервые каталитическое гидрирование Сахаров осуществлено Ипатьевым 7. Для гидрирования моносахаридов применяются различным образом приготовленные палладиевые, платиновые, никелевые и медно-хромовые катализаторы. Гидрирование моносахаридов на палладиевых, платиновых и скелетных никелевых катализаторах протекает уже при комнатной температуре и давлениях, близких к атмосферному, однако скорость1 реакции в таких условиях невелика и для ее завершения требуется иногда несколько суток 9) 10. Это позволяет избирательно удалять бензильную группу в бензилгликозидах каталитическим гидрированием, не затрагивая освобождающейся карбонильной группы и. Кислоты из сырьевой емкости 6 насосом 8 и свежий водород компрессором 3 сжимаются до 300 am и подаются в систему высокого давления. Смесь кислот и водорода проходит подогреватель 9, где нагревается за счет тепла отходящих продуктов гидрирования. Для окончательного подогрева до требуемой температуры смесь проходит трубчатую печь 10 и далее поступает в колонну гидрирования 11. Схемой предусматривается возможность раздельного нагрева кислот и водорода. В этом случае кислоты непосредственно направляются в колонну гидрирования, а циркуляционный водород нагревается в печи до более высокой температуры, обеспечивающей нагрев реакционной массы в колонне гидрирования до 230—240° С. При таком варианте подачи сырья снижается коррозия трубопроводов и нагревательных труб печи, что позволяет изготавливать их из менее качественных сталей. В колонне гидрирования смесь кислот и водорода проходит сверху вниз через слой катализатора, расположенного на тарелках Полимеры обладают поразительно удачным сочетанием химических, физических и электрических характеристик, которые обеспечивают наиболее широкую сферу их применения по сравнению со всеми другими видами сырья, известными человечеству. Более того, способность термопластичных полимеров деформироваться при повышенных температурах и термореактивных — до того, как произошло их отверждение, позволяет изготавливать из полимеров множество готовых изделий, имеющих иногда очень сложную конфигурацию. Ободная лента предназначена для защиты камеры от перетирания ее металлическим ободом и повреждения бортами покрышки. Ободные ленты применяют только в грузовых шинах, которые монтируют на плоском разборном ободе. В процессе эксплуатации шины ободная лента не подвергается действию значительных нагрузок, что позволяет изготавливать ее на основе дешевых резиновых смесей с большим содержанием регенерата. Натуральный и синтетические латексы широко применяют в производстве пенорезины, эластичных нитей и тонкостенных изделий (метеорологические радиозондовые оболочки, хирургические, диэлектрические и маслобензостойкие перчатки, медицинские изделия и др.). Применение латексов позволяет изготавливать изделия высокого качества по несложной технологии с высокой степенью механизации и автоматизации производственных процессов. Технологическая схема получения большинства латекс-ных изделий состоит из следующих стадий: 1) приготовления латексной смеси; 2) получения полуфабрикатов требуемой формы путем гелеобразования; 3) уплотнения геля; 4) сушки изделий; 5) вулканизации изделий. тельных предприятиях. Это позволяет изготавливать их непо- Кроме этого, предложенный способ позволяет изготавливать Ненасыщенные полиэфиры отличаются от многих других термореактивных материалов тем, что они способны отверждаться при комнатной или сравнительно невысокой температуре без выделения каких-либо побочных продуктов. Это позволяет изготавливать на их основе изделия (в частности, армированные пластики) при низких давлениях, что имеет большое значение с экономической и технологической точек зрения. В настоящее время получает большое распространение способ изготовления напорных рукавов навивочной конструкции на гибких дорнах. Этот способ позволяет изготавливать рукава длиной 150— 300 м. В качестве гибких дорнов применяют стержни из пластмасс (полиамид, полипропилен) и из резины. Усадка армированных поликарбонатов в процессе переработки составляет 0,2—0,3% (для неармированного полимера она равна 0,6—0,7%). Это позволяет изготавливать из поликарбонатов армированные стеклянным волокном прецизионные изделия, в том числе детали с металлическими запрессовками [113]. • Армированные поликарбонаты являются хорошими электроизоляционными материалами. Введение 30% стеклянного волокна позволяет значительно повысить электрическую прочность, причем этот показатель практически не изменяется при нагревании армированного полимера до 150 °С. При дальнейшем увеличении количества стеклянного волокна (до 40%) уменьшается электрическая прочность исследуемых образцов [ИЗ]. Объем мирового производства намотанных стеклопластиковых изделий непрерывно возрастает. Размеры проектируемых конструкций уже достигли 8 м в диаметре и 35 м в длину и продолжают расти. Современное состояние техники намотки позволяет изготавливать конструкции диаметром более 30 м. Можно предположить, что в будущем совершенствование метода намотки будет развиваться по пути создания технологии получения несимметричных и более сложных конструкций. При полудорновом способе (рис. 3.12, г) бортовые крылья после сборки занимают близкое к требуемому в готовой покрышке положение, поэтому незначительно перемещаются при формовании, а текстильные каркас и б'рекер совместно с протектором при формовании сырой покрышки вытягиваются и образуют заготовку тороидальной формы. Сборка в этом случае проводится на плоском барабане, что намного проще, чем на фигурном дорне. Благодаря равновесному расположению крыльев полудорновая сборка позволяет изготавливать покрышки с двумя и более крыльями в борту. смесей. Для литья жидких каучуков применяется давление около 4 МПа при 30 °С, в то время как обычные смеси перерабатываются литьем под давлением около 140 МПа при 150 °С. Снижение рабочих нагрузок и температур на формы позволяет изготавливать их из легких  Поверхности внутреннего Поверхностная плотность Поверхностной обработки Поверхностного натяжения Поверхностно активными Поворотно изомерная Повторяют несколько Получения соединений Повторной перегонки |
- |
Навигация