|
|
|
Главная --> Справочник терминов Позволяет максимально Для предотвращения утечек водорода на линиях низкого давления применяются вентили с сильфонным уплотнением шпинделя, что обеспечивает высокую герметичность (рис. 34), а на линиях высокого давления — вентили с сальниками, иногда погружаемыми в масляную ванну, что позволяет контролировать утечки [102]. В конструкциях арматуры предусматривается газовый барьер между холодной средой и уплотнениями шпинделя. Лучше всего это достигается созданием неболь- Более совершенным газогорелочным устройством для печей является модель ГК.-Ю-17 (рис. 128). Инжекционная часть запальной горелки здесь вынесена из топки наружу в помещение и это позволяет контролировать наличие тяги ,в толке печи. При уменьшении тяги уменьшается количество первичного воздуха, подсасываемого в запальную горелку, в результате факелы пламени меняют форму, становятся более вытянутыми и размытыми, а это приводит к меньшему нагреву термопары и срабатыванию электромагнитного клапана. При полном отсутствии тяги в топке печи срабатывание электромагнитного клапана произойдет еще быстрее, так как топка быстро заполняется продуктами сгорания таза, создается бескислородная атмосфера и запальная горелка потухнет. Этот рисунок иллюстрирует три важных общих положения, характерных для типичной синтетической последовательности. Во-первых, как видно из схемы, для успешного продвижения по показанному маршруту необходима периодическая «подкачка» свободной энергии, что достигается введением в систему дополнительных регентов Rgt I—Rgt 4. Во-вторых, энергия, запасаемая при этом, может далее расходоваться постепенно, для обеспечения прохождения промежуточных точек (например, С -»D -» Е), что позволяет контролировать ход превращения. Так, в разобранном синтезе уксусной кислоты свободная энергия, внесенная в систему в виде MeMgBr, была далее использована в реакциях с диоксидом углерода, а затем с бромоводородом. В-третьих, очевидно, что промежуточные продукты в данной последовательности обладают некоторым избыточным запасом свободной энергии и, следовательно, они потенциально способны «свалиться в яму», т.е. превратиться в тупиковые, с точки зрения поставленной цели, соединения. Поэтому очень важно иметь возможность направить по нужному руслу энергию, запасаемую на стадиях промежуточных продуктов. Вопрос о факторах, определяющих относительную доступность альтернативных каналов реакции рассмотрен в следующем разделе. Работа проводится в грушевидной трехгорлой колбе емкостью 100 мл (видоизмененный прибор 3 в Приложении I: вместо капельной воронки в левое горло вставляют на каучуковой пробке газо-подводящую трубку, доходящую до дна колбы; вместо обратного холодильника в правое горло колбы, также на каучуковой пробке, вставляют изогнутую, оканчивающуюся несколько ниже пробки газоотводную трубку). К газоподводящей трубке присоединяют газометр (см. стр. 54) с водородом (взрывоопасен; получение и меры предосторожности см. стр. 55, 271) и склянку Тищеико с H2SO4, которая позволяет контролировать скорость подачи водорода в прибор (работа выполняется под тягой!). К газоотводной трубке также присоединяют склянку Тищенко с H2SO4, которая служит гидравлическим затвором и позволяет контролировать герметичность прибора; при отсутствии герметичности через склянку не будет пробулькивать избыточный водород. При дегидратации метод с использованием бисульфата калия,, по-видимому, имеет наиболее широкое применение и наиболее надежен; однако осуществление дегидратации в паровой фазе над, окисью тория позволяет контролировать ориентацию (разд. А. 1). Использование при дегидрогалогенировании алкоголятов в неполярных растворителях открывает широкие возможности, однако 1,5-диазабицикло-[4,3,0]-нонен-5 (ДБН), возможно, вскоре заставит пересмотреть положение алкоголятов (разд. А. 2). Восстановление ацетиленов представляет собой наиболее распространенный метод получения tfwc-олефинов (разд. Б. 1). транс-Изомеры получить легче, поскольку они часто образуются в качестве главных, продуктов в большинстве реакций элиминирования и в других реакциях^ однако дегалогеналкоксилирование а-алкил-р-хлортетрагид-ропиранов — надежный метод для получения тракс-олефинов, которые затем используются для дальнейших превращений (разд. А. 4). Метод с применением фосфоранов — другой метод, позволяющий получать либо цис-, либо /лранс-олефины (разд. Д. 2). Если из одного и того же исходного вещества можно получить алкены-1 или алкены-2, то существует ряд методик, чтобы контролировать ориентацию (разд. А. 1, А. 3, А, 8 и особенно А. 16). Для синтеза олефинов с неконцевой двойной связью, по-видимому, все еще наилучшим остается старый надежный способ Боорда (разд. А. 4). Наибольших успехов в развитии новых способов синтеза олефинов, очевидно, можно достигнуть при применении катализатора Циглера (разд. В. 1) и в результате фотохимических реакций (разд. В. 3). Нет сомнения в том, что материал, изложенный в этих разделах,, уже устареет ко времени опубликования настоящей монографии. В данной главе также приведен ряд интересных методов, имеющих более узкие границы применения. Этот рисунок иллюстрирует три важных общих положения, характерных для типичной синтетической последовательности. Во-первых, как видно из схемы, для успешного продвижения по показанному маршруту необходима периодическая «подкачка» свободной энергии, что достигается введением в систему дополнительных регентов Rgt I—Rgt 4. Во-вторых, энергия, запасаемая при этом, может далее расходоваться постепенно, для обеспечения прохождения промежуточных точек (например, С -»D -» Е), что позволяет контролировать ход превращения. Так, в разобранном синтезе уксусной кислоты свободная энергия, внесенная в систему в виде MeMgBr, была далее использована в реакциях с диоксидом углерода, а затем с бромоводородом. В-третьих, очевидно, что промежуточные продукты в данной последовательности обладают некоторым избыточным запасом свободной энергии и, следовательно, они потенциально способны «свалиться в яму», т.е. превратиться в тупиковые, с точки зрения поставленной цели, соединения. Поэтому очень важно иметь возможность направить по нужному руслу энергию, запасаемую на стадиях промежуточных продуктов. Вопрос о факторах, определяющих относительную доступность альтернативных каналов реакции рассмотрен в следующем разделе. Использование таких катализаторов позволяет контролировать стереохимию полимера. Каждый раз, когда мономер пропилена превращается в растущую цепь, возникает новый хиральный центр. Полипропилен, который получили раньше, имел беспорядочное расположение метальных групп относительно основной полимерной цепи. Такой полимер, называемый образом, этот синтез позволяет контролировать направление цик- вается и погруженный в баню термометр позволяет контролировать нагрев. условиях газофазного фторирования, что позволяет контролировать тем- Работа проводится в грушевидной трехгорлой колбе емкостью 100 мл (видоизмененный прибор 3 в Приложении I: вместо капельной воронки в левое горло вставляют на каучуковой пробке газо-подводящую трубку, доходящую до дна колбы; вместо обратного холодильника в правое горло колбы, также на каучуковой пробке, вставляют изогнутую, оканчивающуюся несколько ниже пробки газоотводную трубку). К газоподводящей трубке присоединяют газометр (см. стр. 54) с водородом (взрывоопасен; получение и меры предосторожности см. стр. 55, 271) и склянку Тищеико с H2SC>4, которая позволяет контролировать скорость подачи водорода в прибор (работа выполняется под тягой!). К газоотводной трубке также присоединяют склянку Тищенко с H2SO4, которая служит гидравлическим затвором и позволяет контролировать герметичность прибора; при отсутствии герметичности через склянку не будет пробулькивать избыточный водород. В производстве газовых ресторанных плит наметилось два направления: изготовление тлит различных типоразмеров на определенный интервал их мощности (производительности) и изготовление секционных плит, из которых можно собирать плиты разной производительности. В последнее время все большее предпочтение отдается секционным плитам, которые позволяют в значительной степени унифицировать узлы и детали плиты, улучшить качество их изготовления при серийном производстве, облегчить и упростить монтаж и их установку на объектах и удешевить производство. Кроме того, секционная конструкция позволяет максимально сократить число изготавливаемых типоразмеров плит. Осуществляя рекомендованные синтезы, студенты получают возможность приобрести дополнительный опыт в части выделения, разделения, очистки и идентификации органических веществ, а именно, экстракции, перегонки, ректификации, кристаллизации, возгонки, адсорбционной и газожидкостной хроматографии. В методиках приведены данные тонкослойной хроматографии синтезируемых соединений на пластинках Silufol UV 254, что позволяет максимально просто проводить первичную идентификацию продуктов, устанавливать их индивидуальность и во многих случаях следить за ходом реакций. Полная идентификация полученных веществ достигается после определения их физико-химических констант и спектральных характеристик (ПМР, ИК и УФ спектров), которые для сопоставления приводятся в пособии. Спектры, помеченные звездочкой, записаны нами, остальные взяты из „Sadt-ler Standart Spektra" (Sadtler Research Laboratories. Philadelphia). Спектры ПМР записаны М.М. Шакировым на приборе WP-200 фирмы Bruker (частота 200,13 МГц) с применением гексаметилди-силоксана в качестве внутреннего стандарта (0,04 м. д.). ИК и УФ спектры сняты на спектрометрах UR-20 и СФ-16. Комбинированная холодно-горячая дефекация позволяет максимально разложить несахара и получить сок с меньшей цветностью. Оптимальная длительность ее 15—20 мин. На основную дефекацию могут возвращать до 100 % к массе свеклы сока I сатурации или сгущенной суспензии. В маточный раствор вводят затравку в виде кристаллов фруктозы и выкристаллизовывают большую часть фруктозы. Утфель центрифугируют, кристаллы промывают и высушивают. Часть маточного раствора возвращают в технологическую линию, а часть выводят в виде инвертного сахара. Этот способ получения фруктозы прост, позволяет максимально автоматизировать процессы. Грозненская система позволяет максимально концентрировать технологическое оборудование по подготовке нефти и газа за счет укрупнения и централизации сборных пунктов, вплоть до строительства заводов по подготовке [19], что, в свою очередь, дает возможность применять индустриальные методы строительства объектов в блочном исполнении, значительно сокращает металлоемкость нефтегазосборной сети, дает возможность утилизировать нефтепромысловый газ с самого начала обустройства месторождения, исключает необходимость строительства насосных и компрессорных станций на территории промысла. Некоторые доказательства двухстадийного механизма можно получить рассмотрев влияние заместителей на направление ну клеоф ильного при соединения. Электроноакцепторные заместители способствуют прнсоеди нению нуклеофила к наиболее удаленному концу «тройной связи», по скольку это позволяет максимально стабилизовать возникающий отри дательный заряд. Селективность обычно не высока, и из монозамещен вых дегидробелзо-зов образуются оба возможных продукта [77]. Адаптируя международные правила к русскому языку, не следует отказываться от некоторых полезных традиций. Это, в частности, относится к вопросу о положении цифр (локантов) в названиях. Вынос локантов вперед вовсе не является признаком точного следования правилам ШРАС: последние не определяют таких деталей записи названий. В то же время принятое в англо-американском варианте расположение локантов отрывает их от тех частей названия, к которым локанты относятся, и тем самым затрудняет понимание названий. Традиция отечественной номенклатуры — помещать локанты перед префиксами (приставками) и после суффиксов — разумна, ибо позволяет максимально разгрузить словесную часть названия от цифр и в то же время увеличивает наглядность названия. Такое расположение и принято в переводе. Оно составляет, пожалуй, наиболее заметное расхождение с английским текстом. скольку это позволяет максимально стабилизовать возникающий отри- позволяет максимально сохранить входное давление газа. Ис- Совмещение в одном эксперименте каталитического превращения модельного соединения и анализа образующихся продуктов позволяет максимально приблизиться к моменту взаимодействия молекул с поверхностью катализатора и, следовательно, существенно повысить информативность получаемых результатов. Этот принцип, называемый масс-спектрометрической термической десорбцией (МСТД), используется для оценки свойств катализаторов (на основе оксидов кремния, алюминия, цеолитов) путем исследования состава продуктов превращения модельного соединения, нанесенного на катализатор. Метод МСТД позволяет определить такие функциональные свойства катализатора^ак крекирующая, гидрирующая, дегидрирующая, изомеризующая, дегидроциклизующая, гидродесульфирую- Некоторые доказательства двухстадийного. механизма можно получить, рассмотрев влияние заместителей на направление нуклеофильного присоединения. Электроноакцепторные заместители способствуют присоединению нуклеофила к наиболее удаленному концу «тройной связи», поскольку это позволяет максимально стабилизовать возникающий отрицательный заряд. Селективность обычно не высока, и из монозамещен-вых дегидробензолов образуются оба возможных продукта [77].  Поверхностная плотность Поверхностной обработки Поверхностного натяжения Поверхностно активными Поворотно изомерная Повторяют несколько Получения соединений Повторной перегонки Повторное метилирование |
- |
Навигация