|
|
|
Главная --> Справочник терминов Позволяет правильно Совместное применение химических и спектральных методов позволяет практически безошибочно определять наличие всех имеющихся функциональных групп. ра, что позволяет практически избежать гидролиза конечного продукта кой результат позволяет практически весь спектр известных ПАВ. позволяет практически исключить расход катализатора на побоч- нако этот метод позволяет практически избежать дест- Обработка в определенных условиях серной кислотой различных бутилен-бутадиеновых фракций, содержащих изобутилен, позволяет практически полностью поглотить изобутилен в .виде изобутилсерной кислоты. Остальные непредельные углеводороды С4 практически не вступают в реакцию с серной кислотой. Этот процесс применяется главным образом для полного удаления небольших количеств ацетилена (0,1 — 1,0-10~4%) и других углеводородов из воздуха, поступающего на установки низкотемпературной ректификации воздуха. Полное удаление ацетилена из таких потоков имеет исключительно важное значение из-за низкой растворимости ацетилена в жидком кислороде. Вследствие накопления твердого ацетилена на поверхностях теплообмена в отдельных точках схемы могут достигаться концентрации, превышающие нижний предел взрываемости смеси; действительно, именно этим явлением и были вызваны многочисленные взрывы на установках ректификации воздуха. В присутствии гопкалита (смесь 60% двуокиси марганца и 40% окиси меди) углеводороды при сравнительно низкой температуре полностью окисляются до двуокиси углерода и воды. На этом катализаторе протекает также окисление окиси углерода в двуокись и разложение озона. Для очистки влажных воздушных потоков особенно активны промотированные гопкалиты, содержащие сравнительно небольшое количество серебряных солей [58]. Промышленный гопкалит позволяет практически полностью окислить ацетилен при температуре всего 152—158° С. Однако для окисления других углеводородов требуются более высокие температуры, иногда достигающие 425° С. Степень превращения некоторых углеводородов в присутствии промышленного гоп-калитового катализатора при разных температурах показана на рис. 13.16 [59]. При выделении поликарбоната из раствора выпариванием растворителя не всегда получается поликарбонат в пригодном для дальнейшей переработки физическом состоянии (наличие комков и гелеподобных частиц). Однако этот метод позволяет практически избежать деструкции полимера, так как время пребывания материала в зоне выделения ограничено. Метанол, используемый в промышленных условиях, всегда содержит небольшое количество воды [0,2—0,8% (масс.)], поэтому одновременно с реакцией щелочного алкоголиза происходит щелочной гидролиз ПВА (4.3) и метилацетата (4.8). Однако, как видно из табл. '4.2, энергия активации этих реакций значительно превышает энергию активации щелочного алкоголиза ПВА, что позволяет практически исключить расход катализатора на побочные реакции. позволяет практически с' такой же точностью находить свойства тройных смесей, зная свойства бинарных. Принцип-парной (бинарной) аддитивности может существенно помочь в подборе оптимального состава тройной смеси, так как имеется достаточно сведений о зависимости свойств от состава бинарных композиций. В заключение указывается, что структурные изменения, вызванные такой переработкой, достаточно устойчивы и сохраняются при продолжительном действии температуры и агентов вулканизации, что позволяет практически регулировать свойства каучуков даже в смесях с ингредиентами [39]. Приведенные экспериментальные данные и результаты теоретических оценок касались ПЭВП, который является наиболее гибким и поэтому легче всего поддается ориентации по сравнению с другими полимерами. Однако аналогичные эффекты, как этого и следовало ожидать, наблюдались и для остальных полимеров. Для понимания причин, вызывающих изменение свойств, достигаемое регулируемым формированием структур, необходим детальный анализ деформационных и температурных воздействий, которым подвергается полимер в процессе переработки. Такой анализ стал проводиться лишь сравнительно недавно, хотя в течение последних 30 лет исследовалась роль надмолекулярных структур, морфологии и порядка в кристаллических и аморфных полимерах в равновесных условиях. Понимание характера равновесной морфологии позволяет правильно оценить потенциальные возможности, которые дает регулирование структур. Разберем природу такой избирательности на примере ключевой стадии синтеза уксусной кислоты — реакции мстилмагнийбромида с СО2. Метил-магнийбромид — соединение с высокополяризованной связью C-Mg со значительной локализацией положительного заряда на атоме магния (5+), а отрицательного — на атоме углерода (5~). Молекула СО2 также поляризована, но в этом случае частичный положительный заряд локализован на атоме углерода, а отрицательный — на атоме кислорода. Механизм реакции метил-магнийбромида с СО? сложен и не до конца выяснен. Однако его упрощенное представление, приведенное на схеме 2.1, позволяет правильно понять существо процесса и природу его избирательности. Разберем природу такой избирательности на примере ключевой стадии синтеза уксусной кислоты — реакции мстилмагнийбромида с СО2. Метил-магнийбромид — соединение с высокополяризованной связью C-Mg со значительной локализацией положительного заряда на атоме магния (5+), а отрицательного — на атоме углерода (5~). Молекула СО2 также поляризована, но в этом случае частичный положительный заряд локализован на атоме углерода, а отрицательный — на атоме кислорода. Механизм реакции метил-магнийбромида с СО? сложен и не до конца выяснен. Однако его упрощенное представление, приведенное на схеме 2.1, позволяет правильно понять существо процесса и природу его избирательности. Знание физических и химических свойств материалов, действия их на различные виды волокон и красителей, области применения необходимо каждому работнику фабрики химической чистки и прачечной, так как позволяет правильно подобрать соответствующую рецептуру, обеспечить высокое качество обработки без потери прочности ткани. информация, в которой карбонильная группа ориентирована между; 1аименьшей и средней по размеру группами, связанными с а-углерод-шм атомом. В этой конформации присоединение гидрида происходит :. наименее пространственно затрудненной стороны, что позволяет правильно предсказать конфигурацию продукта восстановления. Причиной федпочтительностн такой конформации является то, что карбонильный шслород в ней находится в наименее пространствен по затрудненном ок-»ужении. Хотя это не обязательно наиболее стабильная ко л формация сетона в основном состоянии, в переходном состоянии реакций гидрнд-юто восстановления к карбонильному кислороду присоединяются до-зол ьно большие алюминий- или борсодержзщие группы, что сильно увеличивает его пространственные требования. Разветвленность макромолекул, широкое ММР, связанная с высокой степенью кристалличности нерастворимость ПЭВД в органических растворителях при температуре ниже 80 °С весьма затрудняют, а иногда и делают невозможным определение молекулярной массы этого полимера методами, успешно применяемыми к другим полимерам [84]. Так, наличие низкомолекулярных фракций искажает результат определения Мп методом осмометрии, завышая его вследствие диффузии полимера через мембрану. Присутствие даже весьма незначительной доли очень больших полимерных частиц, так называемого „микрогеля", не позволяет правильно определить Mw методом светорассеяния. 2. Метод внешнего стандарта. Данный метод позволяет правильно рассчитать весовой процентный состав. Согласно этому способу вводятся точные количества чистых калибровочных веществ Ль Л2. Затем строят калибровочную кривую как зависимость площади пика от известного веса введенного образца, эта кривая должна быть прямой линией, проходящей через начало координат (рис. 23.7). (Б). Не вполне точно. Ваш ответ позволяет правильно воссоздать структуру галотана, однако использованные в названии локанты не являются наименьшими. Вернитесь и найдите другой ответ. Предполагая., что протонизация анизола описывается функцией Я0 и что а°В не подвержена существенным изменениям в пределах области протонирования, методом распределения можно получить для анизола рК°° — — 6,51. Это хорошо согласуется с величиной — 6,54, найденной спектрофотометрическим методом [51], и тем самым показывает, что метод распределения в общем случае позволяет правильно определять основность эфиров [52]. С другой стороны, он оказывается совершенно неприменимым к бензойной кислоте или нитробензолу (разд. 9.12); Арнетт и By приводят ряд подобных случаев. конформация, в которой карбонильная группа ориентирована между наименьшей и средней по размеру группами, связанными с а-утлерод-ным атомом. В этой коиформадии присоединение гидрида происходит с. наименее пространственно затрудненной стороны, что позволяет правильно предсказать конфигурацию продукта восстановления. Причиной предпочтительности такой конформации является то, что карбонильный кислород в ней находится в наименее пространственно затрудненном окружении. Хотя это не обязательно наиболее стабильная конформация кетона в основном состоянии, в переходном состоянии реакций гидред-ното восстановления к карбонильному кислороду ври соединяются довольно большие алюминий- или борсодержащие группы, что сильно увеличивает его пространственные требования. Характерное поведение полимеров при их пиролизе позволяет правильно подойти к выбору оптимальных условий для получения воспроизводимого состава пиролизата. Как показали работы [15, 16]!, наиболее стабилен состав пиролизатов карбоцепных полиме-  Поворотно изомерная Повторяют несколько Получения соединений Повторной перегонки Повторное метилирование Повторном плавлении Позитивное изображение Позволяет достигать Позволяет исследовать |
- |
Навигация