Главная --> Справочник терминов


Позволяет превращать Система пропорционально-интегрального регулирования обеспечивает быструю коррекцию, необходимую в некоторых технологических процессах. Чтобы уменьшить запаздывание в срабатывании клапана, пропорционально-интегральное регулирование можно дополнить системой производного отклика, которая позволяет предвидеть направление изменения нагрузки процесса и передать сигнал поправки.

Гексозы. Наличие у гексоз четырех асимметрических атомов углерода позволяет предвидеть, существование 16 стереоизомеров. Все они получены синтетически и имеют следующие названия:

Как видно из вышепредставленных примеров, согласованные реакции строго стереоспецифичны, и принцип Вудворда—Гофмана позволяет предвидеть строение конечного продукта.

Изображенный выше гетеролитический разрыв связи в бромистом метиле с образованием катиона СН® и аниона Вг© представляет собой лишь упрощение действительной картины. У большинства органических соединений дело не доходит до образования настоящих ионов: в ходе реакции происходит лишь увеличение поляризации связи. Но так или иначе знание характера поляризации связи позволяет предвидеть ее поведение во время реакции. Вот простой пример:

По знаку и величине окислительно-восстановительного потенциала можпо судить о свойствах соединении. Восстановители имеют, как правило, высокий отрицательный, а окислители — по южительиый потенциал. Поведение * соединения при конкретных условиях определяется не абсолютной величиной его потенциала, а отношением этой величины к величине потенциала другого вещества, находящегоси в системе. Если этот потенциал выше, то вещество восстаиавтнвается, причем восстано-втение будет проходить тем легче, чем больше разность этих потенциалов Таким образом, знание окислительно-восстановительных потенциалов позволяет предвидеть течение процессов в системе, а также подбирать подходящие восстановители для определенных соединений Может также случиться, что соединение, которое обычно является восстановителем, например сернистый аигид-

Отсутствие геометрического подобия между структурами молекул в кристаллическом состоянии позволяет предвидеть образование простых эвтектических смесей и даже в комбинации ускорителей, принадлежащих к одному и тому же классу. Одновременно следует ожидать образования эвтектических составов в самой вулканизующей системе с участием всех компонентов.

Различный характер взаимодействия полимеров с растворителем может повлиять на свойства раствора. Поэтому наличие или отсутствие расслоения в смеси растворов полимеров не может однозначно определять их поведение в блоке. Можно утверждать, что если смесь растворов расслаивается при хранении, то смесь этих полимеров без растворителя также будет двухфазной. Способность к совмещению растворов полимеров имеет важное прикладное значение, так как позволяет предвидеть поведение клеев, лаков и покрытий.

Как видно из вышепредставленных примеров, согласованные реакции строго стереоспецифичны, и принцип Вудворда—Гофмана позволяет предвидеть строение конечного продукта.

Различный характер взаимодействия полимеров с растворителем может повлиять на свойства раствора. Поэтому наличие или отсутствие расслоения в смеси растворов полимеров не может однозначно определять их поведение в блоке. Можно утверждать, что если смесь растворов расслаивается при хранении, то смесь этих полимеров без растворителя также будет двухфазной. Способность к совмещению растворов полимеров имеет важное прикладное значение, так как позволяет предвидеть поведение клеев, лаков и покрытий.

Если заместители отделены от ядра алифатической цепью, /^-эффекты практически уже не играют роли (см. стр. 73). В этом случае сохраняют свое значение лишь /-эффекты, хотя их действие также убывает по мере увеличения расстояния. Это позволяет предвидеть направление некоторых химических превращений. Так, в случае нитрования соединений типа СвН5—(СН2)Л—Z, где Z представляет собой какой-либо отрицательный заместитель, процентное содержание лета-производных по мере роста величины п изменяется, как показано в табл. 9.

Знание характера механизма процесса часто позволяет предвидеть направление реакции отщепления. Это легко сделать, например, в случае а, р-дигалоидопроизводных. Так, превращения а, р-ди-галоидокетонов обычно протекают с помощью реагентов основного характера по механизму OKOa (Ez). Они вызываются отрывом протона, находящегося в а-положении, и приводят к образованию а, р-ненасыщенного кетона, галоидированного в а-положении (а).

Электрофильной атаке подвергаются преимущественно группировки, обладающие наиболее легко доступными электронами (см. стр. 230). Это позволяет предвидеть, что по способности к миграции функциональные группы можно расположить в следующем порядке:

Более мягкое — периодатное — окисление (НЮ4) позволяет превращать концевые спиртовые группы в альдегидные. При этом звенья Н—С—ОН, которые находятся между атомами углерода, несущими группу ОН, окисляются до муравьиной кислоты (см. п. 4.5.3).

Опубликован обзор [29], посвященный этому методу синтеза; • он обсуждался также в гл. 4, разд. Б.5, посвященной спиртам. Этот метод позволяет превращать различные ненасыщенные соединения в насыщенные альдегиды, содержащие дополнительный атом углерода ГЗО, 31]. Недавно было обнаружено, что добавление бензо-нитрила увеличивает выход, по-видимому, за счет стабилизации ацил-кобальтового комплекса [32], Выходы в этой реакции составляют в среднем около 50%.

Этот синтез позволяет превращать многие карбоновые кислоты и их ангидриды при комнатной и более низкой температуре. Для превращения при комнатной температуре кротоновой и триметил-уксусной кислот в качестве катализаторов требуются соответственно окись ртути(П) и фосфорная кислота. Коричная и пальмитиновая кислоты не вступают в реакцию [1]. Выходы ангидридов по этой реакции колеблются от умеренных до хороших.

Этот синтез, который можно проводить с алкильными, ар ильными и гетероциклическими гидразидами карбоновых кислот, находит ограниченное применение, но он позволяет превращать в амиды, гетероциклические гидразиды, представляющие интерес как потенциальные лекарственные препараты [2, 31. Незамещенные 1,2-ди-ацилгидразиды расщепляются также легко, хотя и встречаются .некоторые затруднения, когда у атомов азота имеются заместители. 1-Ацил-2-алкилиденгидразиды гладко подвергаются гидрогенолизу 14]. Обычно в качестве катализатора применяют никель Ренея в; значительных количествах в присутствии спирта; кроме того, используют также феррицианид калия и водный аммиак [2]. Выходы, колеблются от плохих до удовлетворительных.

В разд. 16.4 вы уже встречались с восстановлением по Клемменсецу. которое позволяет превращать продукты ацшшроваиия по Фриделю — Крафтсу в углеводороды:

Подобные производные легко подвергаются пиролизу (разложению при нагревании), давая алкевы. Примером может служить приведенная ниже реакция Чугаева. Она позволяет превращать спирты в алкены в отсутствие кислоты и тем самым дегидратировать спирты, избегая изомеризации и других побочных реакций.

Эти.вещества находя? широкое, применение в синтезе, так как их *д< восстановительно расщепить с удалением метилсульфенильного : стителя. Таккм' Образом, двухстадийный процесс, включающий: денсацию и восстановление, позволяет превращать сложные эфи метилкетоны. Если включить еще :стадию алкилировання, можно ] чить более сложные: кетоны.,3 аиалогнчЕЁрй последовательности реа быть испрлъзоваядиметилсульфан [27])

денсацию и восстановление, позволяет превращать сложные эфи

вание которого позволяет превращать спирты в альдегиды или карбоно-

Аннелнрованне шестичленного цикла позволяет превращать моноциклические

Бромирование идет легко в щелочном растворе с образованием 3,5-дибром-1,2,4-триазола [20]. 3-Монохлорпроизводное можно получить в результате тер-[ перегруппировки N-хлоризомера [21]; аналогичный N -» С [1,5]-сиг-двиг позволяет превращать 1-нитросоединения в 3-нитропроиз-'[22]. &




Повторным использованием Повторной кристаллизации Повторной ректификации Переработке древесины Поучительно рассмотреть Позволяет экономить Позволяет фиксировать Переработке крахмалистого Получения соответствующих

-
Яндекс.Метрика