|
|
|
Главная --> Справочник терминов Позволяет прогнозировать Высокоплавкий изомер (3-хлорвинилмеркурхлорида III сходен с п-хлорфенилмеркурхлоридом V, что позволяет приписать ему транс-структуру. Трифенилизоксазол IX действием озона был превращен в О-бензоильное производное монооксима дибензоила VIII. По способу получения в этом соединении бензоилированный ок-симный гидроксил должен находиться в смн-положении относительно радикала —СО—CeHs. Соединение VIII получили и другим путем — бензоилированием так называемой р-формы монооксима дибензоила; это позволяет приписать последнему конфигурацию VII. Основанием для этого заключения является то, что в превращениях IX-»-VIII и VII'-»-VIII двойная связь C=N не затрагивается и конфигурация по этой связи, следовательно, не меняется. Однако при перегруппировке Бек-мана оксим VII дал анилид фенилглиоксиловой кислоты (X), а это значит, что гидроксильная группа и радикал, находящийся к ней в анты-положении, обмениваются местами. наблюдаемый масс-спектр, что позволяет приписать исходному Эта цепь реакций позволяет приписать укетолактону строение позволяет приписать грейанотоксину II строение CLXXVI. диполышх моментов часто позволяет приписать цис- или транс-строение ду АЯ^ и (е,—1)/8г, позволяет приписать эффекты растворите- Соотношение интенсивностей в дополнительных парах полос не зависит от температуры, что позволяет приписать их одному ротамеру. По мнению авторов [520], в исследованном интервале температур устойчивы два ротамера дивинилсульфида: транстранс (он же реализуется и в кристалле) и цис-транс. Наблюдаемое расщепление частот они объясняют отсутствием в этом конфор->мере оси симметрии. Соотношение интенсивностей в дополнительных парах полос не зависит от температуры, что позволяет приписать их одному ротамеру. По мнению авторов [520], в исследованном интервале температур устойчивы два ротамера дивинилсульфида: транстранс (он же реализуется и в кристалле) и цис-транс. Наблюдаемое расщепление частот они объясняют отсутствием в этом конфор->мере оси симметрии. О необходимости единой шкалы свидетельствует уже сама принципиальная возможность одного и того же атома в зависимости от электронного состояния и природы заместителей выступать в качестве донора или акцептора. Построение ее довольно просто. При АН(.=0 необходимо предполагать в формуле Иогансена либо Р(=0, либо 2?.=0. Диаметрально противоположный характер донорных и акцепторных функций позволяет приписать разные знаки их факторам (электронно-донорному — плюс, акцепторному— минус), при этом отпадает необходимость различного обозначения этих факторов. Поэтому можно записать: Низкий дипольныи момент (4,73) у высокоплавкого ( т. пл. = 174 °С) изомера •1,4-дшштро-А,,о-дифснил-1,5-бутадиена (I) указывает на кон^игурац,зо, близкую к симметричной. Присутствие в УФ-спектре фрагмента транс-нитростирола позволяет приписать этому изомеру цис-цис-строение. Небольшой дипольный момент объясняется поворотом вокруг Cg-Cg-CBHsn,снимающим стерические напряжения. Высокий дипольный момент (17,3) низкоплавкого изомера (т. пл. = 1Я °С) свидетельствует об отсутствии симметрии в этой молекуле, что дает основание приписать этому -1,4-динитродиену дис-транс-отроение (П). Меньшая интенсивность полос в УФ- и КР-спектрах указывает на неплоскостное строение молекулы со значительным поворотом по центральной связи С (скошенная конформацня). 304 цессами заключается в предэкспоненциальных коэффициентах в температурных зависимостях как вязкости, так и релаксации напряжения и долговечности. Разрывное напряжение характеризуется более слабой (в т раз) температурной зависимостью в соответствии с теорией. Энергия активации указанных процессов инварианта относительно напряжений (до 8 МПа), деформации растяжений (до 300%) и не зависит от того, сшит или не сшит эластомер. Установлены границы температурно-силового диапазона инвариантности энергии активации процессов вязкоупругости и разрушения. Совпадение энергий активации различных процессов в этих границах свидетельствует об общности природы процессов релаксации и разрушения в высокоэластическом состоянии. Полученная корреляция прочностных и релаксационных характеристик эластомеров позволяет прогнозировать прочностные свойства эластомеров по данным их релаксационной спектрометрии, с учетом, что аналогичные релаксационные, реологические свойства и степенной закон долговечности наблюдаются и для других эластомеров [12.16]. Полученная модель позволяет прогнозировать направления оптимизации технологии синтеза ДМД. Так, сведение к минимуму образования ВПП может быть достигнуто путем уменьшения конверсии формальдегида,т. е. увеличения отношения изобутилен: формальдегид; этот прием может привести к сильному росту селективности процесса. При равных конверсиях исходных реагентов образование ВПП, в случае противотока реагентов меньше, чем в случае прямотока. При реализации такого оптимального режима Закон скорости реакции — это экспериментально устанавливаемый факт. Из него пытаются узнать молекулярность реакции, которую можно определить как число молекул, объединяющихся для образования активированного комплекса. Если удается узнать, сколько молекул и какие именно участвуют в образовании активированного комплекса, это уже много говорит о механизме реакции. Экспериментально определяемый порядок реакции необязательно совпадает с молекулярностью. Любая реакция независимо от того, сколько стадий она включает, подчиняется только одному закону скорости, но каждая стадия механизма имеет свою собственную молекулярность. Для одностадийных реакций (идущих без образования интер-медиатов) порядок — это то же самое, что молекулярность. Одностадийная реакция первого порядка всегда мономолекулярная; одностадийная реакция второго порядка по А всегда включает две молекулы А; если реакция имеет первый порядок по А и по В, молекула А реагирует с одной молекулой В и т. д. Если реакция происходит в две или несколько стадий, порядок каждой стадии — это то же самое, что молекулярность той же стадии. Это позволяет прогнозировать закон скорости для любого предполагаемого механизма, хотя такие расчеты могут оказаться трудоемкими [21]. Если одна из стадий механизма значительно медленнее всех остальных, что встречается очень часто, то скорость реакции по существу будет такой же, как скорость самой медленной стадии, которую поэтому называют определяющей скорость, или лимитирующей стадией [22]. Приведенные в этом разделе данные по энтальпиям реакции и энергиям активации галогенирования метана выявляют определенно выраженную закономерность: чем выше положительная энтальпия каждого процесса, тем выше его энергия активации. Этот важный вывод может быть расширен и для многих других гемолитических реакций в газовой фазе или в неполярной среде, что позволяет прогнозировать скорость такого рода реакций только на основании теплового эффекта реакции. Остальные особенности, присущие каждой из диаграмм, хорошо видны на соответствующих рисунках. Имея эти диаграммы, можно прогнозировать возможность получения полимеров, которые обладали бы необходимой совместимостью одного из нескольких свойств. Например, если нужно получить полимеры с параметром растворимости 5 = 10 (кал/см3)1'2 и с Tg ~ 300 °С, то это сделать легко, поскольку точка, соответствующая этим координатам, попадает в наиболее плотную часть диаграммы рис. 107,6. Если же требуется получить полимер, у которого при том же значении параметра растворимости температура стеклования Tg была бы ~ 500 °С, то это сделать труднее, а при Tg = 600 °С нереально, поскольку точка, соответствующая этим координатам, выходит за границы области совместимости. Такой анализ легко может быть проделан для любой из представленных в работе [23] диаграмм, а также из их совокупности, что позволяет прогнозировать возможность получения полимеров с комплексом заданных свойств. Естественно, что если такие диаграммы построить с помощью ЭВМ-программы, согласно которой полимер "конструируется" из мельчайших "заготовок", области совместимости полимеров существенно пополнятся точками, отображающими свойства огромного числа полимеров. Определение запаса устойчивости. Опасность возникновения неустойчивых режимов в работе установки приводит к необходимости иметь в составе АСУТП развитые программы аварийной защиты и прогнозирования запаса устойчивости процесса. Причем работа систем защиты направлена в основном на предотвращение или минимизацию последствий уже произошедшего нарушения — обеспечение безопасности обслуживающего персонала, защита технологического оборудования от разрушений. Применение АСУТП, в состав которой входит вычислительный комплекс, позволяет прогнозировать возможность возникновения аварийной ситуации и принять, благодаря такому прогнозу, своевременные меры по ее предотвращению. Алгоритм прогноза основан на результатах исследования устойчивости реактора по его математической модели [83]. Модель динамики реактора представляет собой систему нелинейных дифференциальных уравнений в частных производных и включает уравнение материального баланса для инициатора и уравнения тепловых балансов • Выделяющиеся из резин соединения можно определить путем использования выявленных масс-спектрометрических характеристик продуктов пиролиза при их прямом вводе в масс-спектрометр. Установление корреляции между строением образующихся при пиролизе под действием электронного удара фрагментов ускорителя и других низкомолекулярных продуктов в составе резин позволяет прогнозировать состав основных веществ, мигрирующих из резин. нами работы свидетельствуют [20-23], что модификация бинарных систем кристаллических ускорителей путем получения вышеперечисленных соединений, наряду с повышением эффективности ускорителей в резиновых смесях, позволяет прогнозировать изменение свойств резиновых смесей и резин по различиям крисгаллохимических характеристик исходных ускорителей. Значительный интерес представляет и гранули-руемосгь бинарных эвтектик с получением прочных и легкоплавких гранул, что исключает пыление порошкообразных ускорителей в процессах приготовления резиновых смесей и, следовательно, способствует существенному улучшению экологической ситуации в подготовительных производствах. Выявление подобных зависимостей позволяет прогнозировать биологические свойства краун-соединений, осуществлять их направленный синтез и получить необходимую информацию для исследования механизмов биологического действия подобного рода соединений. В табл. 6.5 показан ход расчета величины Са для представителей различных классов линейных полимеров. Приведенные данные свидетельствуют о достаточно хорошем совпадении расчетных и экспериментальных значений. Соотношение (6.96) не только позволяет прогнозировать оптико-механическое поведение полимеров, но и дает возможность провести анализ влияния отдельных групп на величину С0. Наиболее правильно оценивать химическую стойкость полимерных материалов в агрессивных средах по кинетическим (константы скорости, энергии активации), диффузионным, сорбдионным, механическим и т. д. параметрам. Знание таких параметров позволяет определить, по какому механизму .происходит разрушение полимерного материала в условиях эксплуатации, т. е. при заданной температуре и концентрации агрессивной среды. Такой путь позволяет прогнозировать, как будут изменяться эксплуатационные свойства и какова долговечность полимерного материала в данных условиях.  Повторной обработки Повторное использование Повторном фракционировании Получения солянокислого Позволяет целенаправленно Позволяет исключить Позволяет изготавливать Позволяет количественно Позволяет объяснить |
- |
Навигация