Главная --> Справочник терминов


Позволяет сформулировать Использование раствора МЭА, хорошо поглощающего как H2S, так СОз, не позволяет селективно выделить сероводород, и при его выделении после регенерации получаются газы, в которых соотношение H2S и СО2 остается таким, каким оно было в очищаемом газе. В случае очистки раствором МЭА газа газификации нефтяных остатков в кислых газах получается низкая концентрация сероводорода. Такой газ нецелесообразно использовать в производстве серы, поэтому применение раствора МЭА для очистки в этом случае не рекомендуется.

В отличие от изобутилена н-бутилены реагируют с серной кислотой средних концентраций в 60—100 раз медленнее, что позволяет селективно извлекать изобутилен. Оптимальная концентрация серной кислоты составляет 45—65 %; при более высокой

Карбоновые кислоты легко восстанавливаются до первичных спиртов под действием алюмогидрида лития [457]. Реакция не останавливается на стадии образования альдегида (см., однако, т. 2, реакцию 10-85). Условия этого восстановления очень мягкие — реакция хорошо идет при комнатной температуре. Используют и другие гидриды, но не боргидрид натрия (см. табл. 19.5) [458]. Каталитическое гидрирование в этом случае также обычно оказывается неэффективным. Для восстановления карбоксильных групп особенно удачно использование бо-рана (табл. 19.4), который позволяет селективно проводить реакцию в присутствии многих других функциональных групп (хотя реакция с двойными связями идет примерно с той же скоростью) [459]. Гидрид алюминия восстанавливает группы СООН, не затрагивая связей углерод — галоген в той же молекуле.

:" Разнообразие разработанных методов окисления алкенов (в монографии Ларока [191] перечислено более 80 различных окислительных систем) делает возможным проведение селективного окисления олефинового фрагмента при наличии в структуре самых различных функциональных групп. Так, использование пероксида водорода в щелочных условиях позволяет селективно эпоксидировать двойную связь в ос,р-непредельных карбонильных соединениях.

Некоторые затруднения, которые, однако, удается преодолеть, возникают при восстановлении а,/?-непредельных карбонильных соединений. Как было отмечено выше, комплексные гидриды металлов, как правило, не восстанавливают двойные связи. Такая инертность в целом полезна, так как позволяет селективно проводить восстановление полярных групп. Например, каротиноидные спирты, которые долгое время не удавалось получить, сейчас успешно синтезируют из соответствующих карбонильных соединений:

Комплексные гидриды металлов в определенных условиях являются удобными и эффективными восстановителями и для арилгалогенидов. Скорость реакции возрастает в ряду: фториды < хлориды < бромиды < иодиды, а также в том случае, если галоген активирован орто- и пара- электронодонорными группами или присоединен к гетероциклической системе. Неактивированные арилфториды и хлориды не восстанавливаются комплексными гидридами металлов, а бромиды и, особенно, иодиды реагируют очень легко. Это позволяет селективно восстанавливать полигалогено-производные: С1

Восстановление терминальных тройных связей имеет некоторые особенности. Реакция с раствором металла приводит к образованию ацетиленид-иона, который не подвергается дальнейшему восстановлению, так как атому, уже несущему заряд, трудно принять электрон. Этот факт позволяет селективно восстанавливать дизамещенную тройную связь в присутствии концевой тройной связи:

Присоединение к а,/?-ненасыщенным карбонильным соединениям проходит, таким образом, в положение 1,4-, что позволяет селективно ввести почти любой фрагмент в положение 3 карбонильного соединения.

Разнообразие разработанных методов окисления алкенов (в монографии Ларока [191] перечислено более 80 различных окислительных систем) делает возможным проведение селективного окисления олефинового фрагмента при наличии в структуре самых различных функциональных групп. Так, использование пероксида водорода в щелочных условиях позволяет селективно эпоксидировать двойную связь в <х,р-непредельных карбонильных соединениях.

Другим важным преимуществом пространственно затрудненных дисиамилборана и тексилборана является селективность гидроборирования замещенных алкенов. Оба этих борана в 20 - 100 раз более активны по отношению к незамещенной коицевой двойной связи, чем к 2-метил-алкеиу- 1 . Это позволяет селективно гидроборировать концевую двойную связь в присутствии других двойных связей:

Двухстадийный процесс гидроборирования алкинов с последующим окислением перекисью водорода с точки зрения конечного результата эквивалентен присоединению воды по тройной связи. Для алкинов с концевой тройной связью он приводит к образованию альдегида, что соответствует анти-марковниковской региоселективности гидратации двойной связи. Для сравнения отметим, что кислотно-катализируемая прямая гидратация алкинов протекает в полном соответствин с правилом Марковникова и приводит к образованию кетонов (см. гл. 6). 9-Борабицикло(3.3.1)нонан (9-ББН) удивительно инертен по отношению к алкинам, хотя легко присоединяется к алкенам. Это позволяет селективно гидроборировать двойную связь в присутствии тройной связи в енииах:

Этот результат позволяет сформулировать ограничение, накладываемое на изменение глубины канала с целью достижения высоких давлений.

Смешение, в частности смешение вязких жидкостей,— наименее изученная (в теоретическом отношении) элементарная стадия процесса переработки полимеров. Некоторые теоретические аспекты смешения изучены достаточно хорошо, однако количественные методы оценки, описанные в гл. 7, слишком сложны, а для достижения эффективного смешения часто требуется сложное по конструкции оборудование. Теоретический анализ трудно использовать практически при моделировании и конструировании смесителей. Тем не менее рассмотрение основных принципов смешения и относительно простых конструкций смесителей позволяет сформулировать некоторые общие рекомендации по конструированию смесителей и анализу качества смешения.

Приведенные рассуждения, по сути дела, необходимы только для терминологии, наличие которой позволяет сформулировать гипотезы для вывода закона о деформации. Гипотезы эти будут касаться вида функций (IV. 51).

Сказанное позволяет сформулировать и определенное правило для эксплуатации пластмассовых изделий при циклических нагрузках: они лучше работают в режиме о0=const и хуже работают, быстрее разрушаются в режиме eo=const.

Более детальное рассмотрение двух основных схем нитрования жирных углеводородов (Титова и Бахмана) позволяет сформулировать следующие замечания.

Анализ имеющегося в литературе экспериментального и теоретического материала позволяет сформулировать определенные рекомендации

Эта реакция обратима, и при нагревании дициклопеитадиен разлагается с образованием мономера - циклопеитадиена. Реакция Дильса-Альдера с участием циклопеитадиена или другого циклического диена позволяет сформулировать еще одно важное эмпирическое стереохимическое правило, известное как правило Альд ера. В кинетически контролируемых процессах преимуществ енио образуется изомер с эндо-положением заместителя X в диенофиле. Термин "эндо" подразумевает транс-расположение заместителя X и метиленового мостика в бициклической системе. Приставка "экзо" означает их г/ыс-расположение:

Выше сказанное позволяет сформулировать цель физической модификации ингредиентов, которая включает:

Более детальное рассмотрение двух основных схем нитрования жирных углеводородов (Титова и Бахмана) позволяет сформулировать следующие замечания.

Более детальное рассмотрение двух основных схем нитрования жирных углеводородов (Титова и Бахмана) позволяет сформулировать следующие замечания

Строение трещин «серебра» позволяет сформулировать условия их появления в полимерах. Их появление определяется соотношением при данных условиях опыта между скоростью вынуж-денноэластической деформации в перенапряженных местах материала и скоростью роста трещин разрушения. С понижением температуры и увеличением скорости деформации предел вынужденной эластичности возрастает настолько, что образец разрушается раньше, чем успевают образоваться тяжи, и процесс идет только путем роста трещин разрушения. Переход от одного механизма разрушения к другому происходит постепенно: область трещины «серебра» впереди трещины разрушения все более сужается и при низких температурах и больших скоростях деформации — исчезает совсем. При обычной температуре исследования (20 °С) у одних пластмасс (полиметилметакрилат, поливинилацетат) разрушению предшествует образование трещин «серебра», у других (ацетат целлюлозы) наблюдается только хрупкое разрушение.




Позволяет экономить Позволяет фиксировать Переработке крахмалистого Получения соответствующих Позволяет непосредственно Позволяет оценивать Переработке полимерных Позволяет отказаться Позволяет правильно

-
Яндекс.Метрика