Термины, связанные с цементом. Получения свободных

Главная --> Справочник терминов

Получения свободных Такая мезомерия была бы возможна, если енолят существовал полностью в ионной форме. А. Н. Несмеянов однако показал, что связь О — металл в енолятах имеет ко-валентный характер. Для енолята дифенилпропиомезити-лена им была изучена возможность получения стабильных цис- и транс-форм Ph,

Свойства резолов, синтезируемых с помощью аммиака, позволяют получать на их основе промышленные твердые форполимеры с температурой плавления 40—60 °С, которые применяются в различных отраслях промышленности, например для производства пресс-материалов, тормозных колодок, абразивных материалов, покрытий и т. п. Для получения стабильных при хранении неслеживающихся пресс-порошков желательно иметь смолы с еще более высокой температурой плавления.

Однако имеются случаи получения стабильных Д!-пиразо-линов, даже когда изомеризация энергетически выгодна78. Присоединение диазоалканов к олефинам требует согласованного присоединения77 и рассматривается как гмс-присо-единение79.

Ола и др. [31 применили эту систему, разбавленную для лучшего смешивания жидкой двуокисью серы, для получения стабильных карбониевых ионов при — 60° из соответствующих спиртов. Первые

Вторая стадия по существу представляет собой электрофильное шгсо-замещение сульфогруппы на нитрогруппу. Пикриновая кислота широко применяется в качестве сильного акцептора для получения стабильных комплексов с переносом заряда (донорно-акцепторных комплексов) с конденсированными ароматическими углеводородами, пеитаметилбеизолом и многими другими ароматическими углеводородами.

При получении вискозных нитей и пилокна обычно дл( чсиия ксантогсната с у -— 50 - 60 расходуется 32—36% се рода от массы исходной целлюлозы или 10- 12% от мае лочной целлюлозы. Для получения стабильных молодых используемых при пыработке высокопрочных нитей, ко.и сероуглерода увеличивается до 40—43% от массы п-лозы.

Для получения стабильных факелов по мере снижения содержания НгЗ в сырьевом газе в камеру сгорания в обход горелок вводится поток кислого газа. Струи потоков обеспечивают хорошее смешение сжигаемых газов с газом, подаваемым в систему, минуя горелки. Размеры печи и .скорость потоков выбираются таким образом, чтобы обеспечить достаточное время контакта для взаимодействия между компонентами обоих газовых потоков. После камеры сгорания дальнейший ход процесса аналогичен обычному процессу Клауса.

кованные способы получения стабильных нуклеофильных карбенов требуют

лот. Учитывая, что для получения стабильных комплексов кислот Льюиса и

сто используют для получения стабильных дисперсий [14, с. 433].

Поскольку нестабильность литьевых полиуретанов обусловлена избытком диизоцианата и реакционной способностью NCO-группы по отношению к уретановым или мочевинным группам, имеющимся в преполимере а также к атмосферной влаге, один из способов приготовления стабильных при хранении материалов состоит в том, чтобы подобрать соотношение концевых гидроксильных групп полиола и.изоцианатных таким образом, чтобы последние прореагировали полностью и при этом не происходило сшивания. На практике для получения стабильных преполимеров, удлиненных изоцианатами,

В следующих разделах и таблицах указываются экспериментальные условия механического получения свободных радикалов и ЭПР-исследований последних. Рассмотрено соответствие спектров основным и (или) вторичным радикалам. Для выяснения природы и кинетики возможных реакций передачи радикала читателю рекомендуется обратиться к последним исчерпывающим обзорам Рэнби и др. [2] и Сома и др. [64]. Частные проблемы морфологии полимера и снижения прочности цепи будут рассмотрены в гл. 7 и 8.

Механическая деструкция полимеров в атмосфере инертного газа не является единственным методом получения свободных макрорадикалов из макромолекул. Подробно исследован и процесс ультразвукового воздействия на различные линейные полимеры в присутствии стабильных низкомолекулярных радикалов, в том числе а,а'-дифенил-^-пикрилгидразила*. Было установлено, что интенсивность ультразвуковой деструкции возрастает с увеличением длины макромолекулярных цепей. Например, разрыв цепей полиметилметакрилата с образованием макрорадикалов наблюдается начиная со степени полимеризации 20 000, для полистирола—с 30 000. В разбавленных растворах скорость образования макрорадикалов под влиянием ультразвука пропорциональна разности между степенью полимеризации Рп исследуемого полимера и предельно низкой степенью полимеризации Р'„ аналогичного полимера, при которой уже не происходит разрыв цепей под влиянием ультразвуковых волн:

Частицы с неспаренным электроном в ряде случаев удобно получать в результате фотолиза. Так, например, широкое применение находит фотохимическое генерирование атомов галогенов. Наряду с фотолизом для получения свободных радикалов используется и радиолиз.

5.9. Способы получения свободных радикалов и их реакции [157]

5.9. Способы получения свободных радикалов и их реакции 246

Рис. 66. Прибор для получения свободных алкильных радикалов:

По Гелпю — Фольгарду — Зелинскому [542—544] безводную кислоту подвергают взаимодействию с краевым фосфором и бромом. Красный фосфор предварительно промывают водой от следов кислот и высушивают нрн 100° С; бром обеавоживают встряхиванием с концентрированной H2S04. Можно применять 1 моль красного фосфора, ио также и каталитические его количества (примерно 3%). Вместо красного фосфора можно вводить каталитические количества РС]3. Для получения свободных к-бромзамещепных жирных кислот 1 моль низшей или средней жирной нис-лоты подвергают взаимодействию с 1,1 моль брома (10%-ный избыток) и отгоняют

Для получения свободных а-бромальдегидов [649] бромацеталь кратковременно (1 мин] нагревают в смеси диоксана, воды и концентрированной НС1 (10 : 5 : 1), бьтстро охлаждают, разбавляют водой и экстрагируют продукт реакции эфиром. О синтезе а-галогенадеталей через а.р-дигалогенэфиры см. также стр. 99.

Термический распад тетразтилавйкца с возникновением зтиль-ных радикалов сейчас хорошо изучен и, как известно, представляет собой один из широко распространенных методов получения свободных алкильных радикалов. Поэтому вряд ли можно сомневаться в том, что в опытах Хэсса и Рилея нитрозтан и зтилнитрат образовались в результате взаимодействия двуокиси азота с зтильными радикалами. Образование при этом нитрозтана не требует объяснения, образование же зтилнитрата можно представить себе в результате первичного возникновения этилнитрита по схеме С2Н5 •+ ONO-^C2H5ONO с последующим окислением в этилнитрат. '

Жирноароматические простые эфиры при нагревании с хлористым алюминием дезалкилируются; на этом основан простой способ получения свободных фенолов 17°.

Амины выделяют или путем получения свободных аминов из кристаллических сернокислых солей, или путем перегонки подщелоченных водных экстрактов реакционной смеси, или экстрагированием щелочных растворов. Выделение аминокислот можно проводить посредством получения соответствующих производных, например пикратов или солей фосфорновольфрамовой кислоты.

Получение амальгамы Получение бензальдегида Перекисного соединения Получение диэтилового Получения красителя Получение хлоргидрата Перекрывание орбиталей Получение нескольких Получение первичных