|
|
|
Главная --> Справочник терминов Позволяет заключить В любом регуляторе давление регулируется за счет контроля скорости потока. Эта скорость контролируется перемещением регулятора внутри клапана, который поддерживается в положении «Открыто» или «Закрыто» с помощью определенной нагрузки. Величина этой нагрузки и размеры диафрагмы регулятора должны быть таковы, чтобы клапан, находящийся внутри, мог двигаться к своему крайнему положению вскоре после того, как давление на диафрагме достигнет необходимой рабочей величины. В большинстве регуляторов увеличение нагрузки позволяет увеличивать регулируемое давление. В качестве нагрузки может использоваться давление жидкости, грузы, пружины. Применение высоких давлений позволяет увеличивать скорость реакций, сдвигать химическое равновесие в желательном направлении, уменьшить объем перерабатываемых веществ (в случае взаимодействия газов) и проводить процессы взаимодействия жидких веществ при температуре, значительно превышающей их температуру кипения. состав того или иного бензина. Оказалось, что состав бензинов сильно влияет на легкость воспламенения при сжатии (так называемую детонацию), вызывающую характерный стук работающего мотора. Причиной детонации является преждевременное воспламенение горючей смеси в цилиндрах двигателя. Детонация не позволяет увеличивать степень сжатия горючей смеси в рабочем цилиндре двигателя и, таким образом, мешает увеличению мощности двигателя. Кроме того, детонация приводит к быстрому изнашиванию двигателя. При исследовании влияния состава бензинов на их склонность к детонации выяснилось, что чем более разветвлена цепь предельного углеводорода, тем меньше детонация при его сгорании в двигателе, а следовательно, тем большую степень сжатия горючей смеси можно допустить в рабочих цилиндрах двигателя. Так, например, очень незначительной детонацией обладает 2,2,4-триметилпеитан (изооктан) Большинство современных промышленных микроденситометров позволяет увеличивать изображение на пластинке, передвигая пленку в пределах двухкоординатной сетки, они также обеспечивают быструю смену форм и размеров апертуры и являются полностью автоматизированными. Применение указанных выше технических решений позволяет увеличивать мощности производства СК не только без привлечения дополнительных источников водоснабжения, но с сокращением забора воды из источников при некотором сокращении сброса сточных вод на очистку. Так, при росте производства СК в X и XI пятилетках характер водопотребления (в млн. м3/год) изменился следующим образом: Большинство современных промышленных микроденситометров позволяет увеличивать изображение на пластинке, передвигая пленку в пределах двухкоординатной сетки, они также обеспечивают быструю смену форм и размеров апертуры и являются полностью автоматизированными. Замена галогена на другие заместители для большинства соединений, за исключением содержащих подвижный атом хлора, происходит при температуре выше 100°С. Поскольку эти процессы, как правило, проводят в водных или спиртовых растворах, для достижения необходимой температуры приходится вести реакцию под давлением. Применение высоких давлений позволяет увеличивать скорость реакций, в случае взаимодействия газов уменьшать объем перерабатываемых веществ и проводить процессы взаимодействия жидких веществ при температуре, превышающей их температуру кипения. скорость структурирования водных растворов ПВС, препятствует протеканию реакции межмолекулярного ацеталирования и позволяет увеличивать степень замещения гидроксиль- Q давлением по экспоненциальному закону, k0, наоборот, снижается сначала довольно быстро, а затем несколько медленнее. Наличие предельной молекулярной массы (см. выше) обусловлено, вероятно, достижением равновесия между реакциями передачи и обрыва цепи. В заключение следует отметить, что полимеризация при очень высоких давлениях нашла широкое промышленное применение. Некоторые вещества, не полимеризующиеся при обычных давлениях, при повышенных полимеризуются со значительными выходами полимера. Применение высоких давлений позволяет увеличивать предельную температуру полимеризации и тем самым осуществлять полимеризацию мономеров с небольшой теплотой полимеризации (с. 234), что в обычных условиях термодинамически невозможно. Наконец, переход к высоким давлениям может оказать сильное влияние на строение синтезируемых высокомолекулярных соединений (см. с. 121). о давлением по экспоненциальному закону, fe0, наоборот, снижается сначала довольно быстро, а затем несколько медленнее. Наличие предельной молекулярной массы (см. выше) обусловлено, вероятно, достижением равновесия между реакциями передачи и обрыва цепи. В заключение следует отметить, что полимеризация при очень высоких давлениях нашла широкое промышленное применение. Некоторые вещества, не полимеризующиеся при обычных давлениях, при повышенных полимеризуются со значительными выходами полимера. Применение высоких давлений позволяет увеличивать предельную температуру полимеризации и тем самым осуществлять полимеризацию мономеров с небольшой теплотой полимеризации (с. 234), что в обычных условиях термодинамически невозможно. Наконец, переход к высоким давлениям может оказать сильное влияние на строение синтезируемых высокомолекулярных соединений (см. с. 121). Для записи деформации, которая пропорциональна углу поворота блока 2 или пути пробега каретки 4 по реохорду 3, удобно применить схему моста постоянного тока, изображенную на рис. IH.5. Эта схема позволяет увеличивать чувствительность записи в очень широких пределах, что важно при малых деформациях жестких поли-.меров в процессе ползучести. Реакционная способность фосфорсодержащих метакрилатов при радикальной полимеризации может быть повышена введением комплексообразователей, например, кислот Льюиса [31]. Исходя из найденных составов комплексов монометакрилатов с кислотами Льюиса и на основе спектроскопических исследований можно предположить, что в комплексообразовании могут участвовать как фосфорильные, так и карбонильные группы мономеров, что приводит к активации мономеров за счет увеличения сопряжения и повышения электроноакцепторного характера двойной связи. На примере радикальной полимеризации ФФМ в присутствии хлорида цинка показано, что введение комплексообразователя влияет на все стадии полимеризационного процесса. С увеличением концентрации кислот Льюиса возрастает эффективность инициирования ДАК и соотношение Кр/К0°'5 за счет увеличения константы скорости роста и некоторого снижения константы скорости обрыва мак-ромрлекулярных цепей. Применение комплексообразователей позволяет увеличивать скорость и глубину полимеризации, а также получать сополимеры более регулярного строения [31, 32]. Из анализа зависимости, представленной на рис. IV.27, можно сделать интересный вывод. Тот факт, что она является обобщающей, позволяет заключить, что для всех составов исходного газа Продукт дает семикарбазон, что позволяет заключить о присутствии свободной альдегидной группы. Образование семикар-базона может происходить и в результате перегруппировки про- Тот факт, что из двух различных пропиловых спиртов получается один и тот же пропилен, позволяет заключить, что в последнем обе не насыщенные водородом валентности углерода находятся у соседних углеродных атомов. Если бы при отщеплении воды гидроксил и водород были отняты у одного углеродного атома, то из проп-илового и изопропилового спиртов образовались бы два различных ненасыщенных углеводорода: - Если выделить наложенный секстет из исходного спектра, то остается триплет, который должен быть вызван разрывом указанной выше молекулы. Маловероятное разрушение третьей и четвертой связей можно сразу же исключить, поскольку последнее вызывает лишь образование радикалов типа III. Разрушение шестой и седьмой связей исключалось путем сравнения с капроном, дейтерированным в иминогруппах; разрушение первой связи не вызывает образования радикала, которому в спектре соответствует триплет. Исследование всех остальных возможностей, в том числе вторичных радикалов, позволяет заключить, что наиболее вероятными местами разрыва остаются лишь вторая и пятая связи. После того как был изучен а- и е-метилзамещенный капролактам, авторы [10] окончательно смогли установить, что в напряженной молекуле ПА-6 обе связи (вторая и пятая) действительно разрываются, причем с равной вероятностью. Следовательно, при разрыве молекулы ПА-6 образуются три основных радикала: Сказанное позволяет заключить, что высокая эластичность в полимерных сетках в основном имеет энтропийное происхождение. Как мы видели (гл. III), термодинамический анализ высокой эластичности и сравнение с экспериментом подтверждают этот вывод. • Обратим внимание на два однопро-тонных триплета. Слабопольный из них на основании химического сдвига должен быть приписан метановому протону во фрагменте СН—О—СН3. Мультиплетность этого сигнала позволяет заключить, что соседями этой метановой группы являются две эквивалентные метановые группы. Таким образом, выявляется фрагмент Из анализа зависимости, представленной на рис. IV.27, можно сделать интересный вывод. Тот факт, что она является обобщающей, позволяет заключить, что для всех составов исходного газа Небезынтересным является вопрос о влиянии растворителя на восстановительную силу комплексных гидридов металлов. Для алюмогидрида лития такую зависимость проследить не удается, так как его высокая реакционная способность ограничивает выбор растворителей, сводя его лишь к простым эфирам, в которых он является мощным реагентом; различия в восстановительной силе при этом незначительны. Напротив, использование борогидрида натрия, являющегося мягким восстановителем, позволяет заключить, что роль растворителя может быть чрезвычайно большой. Так, восстановление ацетона заканчивается за несколько минут в водном или спиртовом растворе и вовсе не наблюдается при проведении реакции в растворителях эфирного типа - ТГФ, диглиме и триг-лиме, хотя NaBH4 хорошо растворим в них. Следовательно, растворитель важен не только для достижения гомогенности среды. Роль его более сложна и может быть осмыслена лишь с учетом механизма реакции. Как видим, влияние заместителей на гидролиз ортоэфиров не только намного меньше по сравнению с ацеталями, гидролиз которых протекает по SN 1-механизму, но в некоторых случаях прямо противоположно. Так, этилортокарбонат и этилортобензоат, которые, как известно, образуют более стабильные карбониевые ионы [в], гидролизуются более медленно, чем этилортоформиат и этилортоацетат. Этот факт позволяет заключить, что скорость Для предельных значений коэффициентов а и Ь, входящих в выражения для вязкости и плотности газонасыщенной нефти были выполнены численные расчеты функций Р(ГР) и построены графики (рис. 37). Сравнение графиков и анализ выражения (4.32) позволяет заключить, что свойства нефти существенно влияют на значение функции /7(ГР), а следовательно, и на потери давления в трубопроводе. Влияние плотности растворенного Для измерения pKz таких СН-кислот, например в ДМСО, нет принципиальных трудностей, поэтому в данном разделе мы перейдем от кинетической к термодинамической кислотности. Рассмотрение стабильности карбанионов через термодинамическую кислотность имет преимущество, состоящее в том, что величины рКа не зависят от механизма переноса протона. В отличие от этого величину для изотопного обмена (кинетическую кислотность) водорода следует использовать с осторожностью, особенно когда недостаток экспериментальных данных не позволяет заключить, что медленной стадией реакции является отрыв протона.  Позволяет максимально Позволяет обнаружить Позволяет определить Получения сополимеров Позволяет построить Позволяет предположить Позволяет применить Переработке природных Позволяет проводить |
- |
Навигация