|
|
|
Главная --> Справочник терминов Позволяют предполагать Таким образом, проведенные исследования позволяют предложить новую технологию регенерации цеолитов, существенно сокращающую время Таким образом, проведенные исследования позволяют предложить принципиально новый способ определения активности катализаторов, основанный на взаимодействии последних с электромагнитным излучением СВЧ диапазона и разработать компактные быстродействующие устройства для определения активности. Эти данные позволяют предложить следующую структуру для моно- данные позволяют предложить для соединения 12 структуру Хотя природа более близких мезембрину предшественников все еще не выяснена, изучение включения меченных тритием фенилаланина, тирозина (и yV-метилтирамина) позволило частично воссоздать путь биосинтеза этого алкалоида. Тритий в положениях С-2' и С-6' фенилаланина сохраняется и в молекуле мезембрина (278). Это еще подчеркивает, что в данном случае нет промежуточных соединений типа кринина [например, оксокринина (260)], типичных для алкалоидов Amaryllidaceae, так как тогда сохранился бы только один из атомов трития. Далее, в образовании •связи между фенилаланиновым и тирозиновым звеньями должен принимать участие атом углерода, соответствующий С-1' фенилаланина. Эти данные позволяют предложить в качестве промежуточного соединения диенон типа (279), который может подвергаться, как показано, частичному расщеплению и ароматизации без потери трития [219]. Циклизация с участием атома азота захватывает также атом С-7а в соединении типа (280), о чем свидетельствуют результаты экспериментов с тирозином, тирами-ном и yV-метилтирамином, меченными тритием в положениях С-3' и С-5'. При включении этих предшественников теряется половина трития, а оставшийся тритий распределяется поровну между Н-5 и Н-7а. Описанные результаты согласуются с приведенным на схеме (47) путем биосинтеза, протекающего через стадию внутримолекулярного присоединения азота к сопряженной системе с последующим стереоспецифическим а-протонированием получающегося енолята при С-7. Поскольку оставшийся тритий равномерно распределен между С-5 и С-7а мезембренола (280), отщепление трития должно осуществляться в тот момент, когда эти два центра эквивалентны, т. е. до образования диенона [221]. Зависимость реакции Пехмана от активности фенола и легкость присоединения последнего к ацетоуксусному эфиру позволяют предложить следующий механизм реакции: Зависимость реакции Пехмана от активности фенола и легкость присоединения последнего к ацетоуксусному эфиру позволяют предложить следующий механизм реакции: Приведенные данные позволяют предложить следующий механизм процесса каталитического окисления НСООН двуокисью хлора: ч Ряды каталитической активности исследованных СЕ в N-алкилировании бензимидазола, индола и карбазола бензилбромидом и О-алкилировании фенола эфирами а-бромкарбоновых кислот в присутствии взвесей карбонатов либо гидроксида натрия (калия) в бензоле имеют практически одинаковый характер: [1.5]DB18C6 « BP17C5 « [2.4]DB18C6 > [3.4]DB21C7 « DB15C5 « DCH18C6 « 15С5 « 18C6 » [3.3JDB18C6. Примечательно, что активность "несимметричных" [1.5JDB18C6 и [2.4JDB18C6 заметно выше таковой "симметричного" изомера [3.3JDB18C6 [6]. Эти результаты позволяют предложить общий способ алкилиро-вания замещенных 1,3-бензимидазолов, индолов, карбазолов и 1,3-нафтимидазола 4(CF3, ОСР3)-замещенными бензилбромидами, используя СЕ как РТС. В аналогичных условиях можно гладко алкилировать 1,3-бензимидазолы и эфирами а-бромкарбоновых кислот. Полученные результаты [3,4] позволяют предложить следующую схему образования продуктов: Анализ термодинамических параметров полимеров на основании метода инкрементов, расчеты температур стеклования, плавления и деструкции позволяют предложить следующую модель полимерного тела (рис. 5.2), которая состоит из двух элементов Александрова — Лазуркина (А — Л), соединенных под некоторым углом а. Параллельность элементов следует из аддитивности энергии двух подсистем, присущих одному и тому же объекту — молекуле. В значениях /Сь Кг, Къ и /Ci должны соответственно отразиться: упругость ван-дер-ваальсовой или более сильной межмолекулярной связи (ответственной за плавление полимера); упругость химической связи (ответственной за деструкцию); упругости по двум ориентационным механиз- Приведенные данные позволяют предполагать, что можно превратить ди-н-бутилсульфат в ди-к-бутилмагний, применяя в качестве катализатора небольшое количество магнийгалогенида. Реакцию удобнее вести, прибавляя к магниевым стружкам и эфиру Результаты, полученные методом ИКФР, по-видимому, свидетельствуют, что процесс усталости вызван изменениями частот поглощения различных колебательных мод боковых фенильных групп. Кроме того, на ИК-полосах, связанных с изгибом и растяжением СН2-групп и изгибом СН-групп, имеются сдвиги частот и искажения полос поглощения. Данные результаты позволяют предполагать, что усталость изменила внутреннее и внешнее окружение цепей ПС (межцепные и внутри-цепные взаимодействия). Эти факты позволяют предполагать, что на первой стадии реакции происходит электрофильное присоединение протона к алкену. смесей амидов, в которых обычно преобладает трифтррацетамид [180]. Однако если карбоновая кислота представляет собой а-аминокислоту, то главным или" даже единстаснным продук* том реакции является амид трифторацетамидокислоты [181]. Кроме того, трифторацетил-Ь-аланин рацемизируется при образовании смешанного ангидрида с трифторуксусной кислотой. Эти результаты позволяют предполагать, что реакция протекает через азлактон. Общие закономерности процесса полимеризации этилена на этих катализаторах и их высокая активность позволяют предполагать, что механизм их действия идентичен механизму действия классических катализаторов Циглера — Натта, в частности, что рост цепи идет по связи Me—С. Однако доказано, что циклопентадие-нильный лиганд остается связанным с хромом в процессе роста цепи. Этим объясняют [123] отличительные особенности хромоценовых катализаторов, например большую роль переноса цепи на водород по сравнению с другими катализаторами. ции ВА в водных растворах ПЗК позволяют предполагать, что Полученные результаты позволяют предполагать, что, благодаря увеличению концентрации уретановых групп при использовании низкомолекулярного ПТМГ (политриметиленгликоль) обеспечивается такое же количество связей, как и в случае сложных полиэфиров с более высоким молекулярным весом. Кроме того, при максимальной концентрации гибких простых эфирных групп, например в ПТМГ, получают наименее прочный полимер. Этот эффект усугубляется при использовании ППГ, боковые метальные группы которого препятствуют образованию связей между полярными уре-тановыми группами. Эти факты позволяют предполагать, что на первой стадии реакции происходит электрофильное присоединение протона к алкену. Результаты проведенных химических и спектральных исследований [позволяют 'Предполагать, что при «алревани-и ХСПЭ с ТМТД протекают как радикальные, так и ионные .реакции [155]» в результате которых образуется значительное количество разнообразных полярных и ионизированных продуктов, в том числе низком олекул я рных (чего не наблюдается с случае ДТДМ). Полярные высокомолекулярные продукты (шодвески и поперечные связи), очевидно, ассоциируют с образованием микрочастиц дисперсной фазы, тогда как 'Визкомолекулярные соединения, распределены по-видимому, хаотически и обусловливают высокую ,полярность системы. При исследовании относительных скоростей реакций ди-й-бутнл-купрата лития с рядом оргавическпх галогенидов было найдено, что относительные активности галогенидов весьма сходны с чечи, которыми они обладают в Sк2-реакциях [76]. Здесь также происходит инверсия конфигурации атома в месте замещения [67, 77]. Эти факты позволяют; предполагать, что в переходном состоянии осуществляется нукдеофиль-ное замещение галогена, но детали механизма реакции по-прежнему неясны. Примером применения метода частичного гидролиза может служить установление строения60 невосстаьавливающего тетрасахарида лихнозы XXXI. При мягком кислотном гидролизе этого соединения образуются два восстанавливающих дисахарида: мелибиоза XXXII и а-/)-галактопи-ранозил-(1-^1)-^-фруктоза XXXIII. Строение этих фрагментов было полностью установлено обычными методами. Условия гидролиза лихнозы (0,4 н. серная кислота; 37 °С) позволяют предполагать, что по крайней мере один из гликозильных остатков, связанных гликозидной связью, расщепляющейся в этих условиях, находился в фуранозной форме. Окончательно вопрос о размере циклов глюкозы и фруктозы решается перио-датным окислением исходного тетрасахарида. Наконец, конфигурация гликозидных связей глюкозы и фруктозы определяется расчетным путем, так как конфигурация остальных гликрзидных связей уже известна*. Таким образом, совокупность приведенных данных позволяет однозначно установить строение лихнозы XXXI:  Позволяет поддерживать Позволяет предотвратить Позволяет превращать Получения сравнительно Позволяет производить Позволяет рассматривать Позволяет реализовать Позволяет сэкономить Позволяет сохранить |
- |
Навигация