|
|
|
Главная --> Справочник терминов Прямолинейную зависимость Пусть температура ингредиентов за время тк увеличивается или уменьшается на ДГК, тогда изменение ее за промежуток времени т по закону прямолинейной зависимости составит: По тангенсу угла наклона прямолинейной зависимости ln(<7 Молекулярные массы серии узких фракций полимера определяют с помощью какого-либо абсолютного метода (осмометрии, светорассеяния и др.). Из прямолинейной зависимости Ighi] от IgM находят /С и а. лизаторов находится в прямолинейной зависимости от Н0: lg К = (1-8)Н0 + const, Мп можно определить экспериментально: классическим осмо-метрическим методом или методом ГПХ, в некоторых случаях совместно с_МРС. Из тангенса угла наклона прямолинейной зависимости 1/Мп от дозы излучения D (рис. VII. 15) можно вычислить G(S). По чувствительности к потоку электронов нитрат пеллю-лозы, следовательно, сравним с ПММА, а поли-а-гидроксиизомас-ляная кислота — хуже ПММА, где Ъ = 6Д^^2/6Я18^1 представляет собой наклон прямолинейной зависимости lg&2 — Ig^. Поэтому Интенсивность полосы С = О в сложноэфирных группах находится в прямолинейной зависимости от концентрации этих групп. На этом основано использование ее в качестве аналитической полосы при определении числа сложноэфирных групп в каучуках. Так как рассматриваемые каталитические системы проявляют, в основном, Н-активность, напомним некоторые положения протонного катализа. Установлена прямая связь между функцией кислотности Н0 нанесенных кислот и количеством связанной кислоты [175]. В свою очередь, активность (lg К) таких катализаторов находится в прямолинейной зависимости от Н0: lg К = (1-8)Н0 + const, где 8 = 0 для гомогенных реакций, а для каталитических реакций на твердых кислотах величина (1-5) характеризует подвижность протона на их поверхно- поликонденсация действительно представляет собой реакцию второго порядка. Более того, сохранение линейности кривых до высоких степеней полимеризации (иногда до величин порядка 90) является убедительным доводом в пользу того, что размеры молекулы практически не влияют на активность функциональных групп. При этом, как видно из прямолинейной зависимости логарифма константы скорости реакции от обратной величины температуры (рис. 16), соблюдается уравнение Аррениуса. Переход к гомопо- эксперимент во многих случаях приводит к прямолинейной зависимости \gV от логарифма концентрации инициатора, причем наклон прямых составляет 0,5 (рис. 25). Следует отметить, что не всегда V зависит от концентрации мономера в первой степени и от концентрации инициатора в степени 1/2. При высокой вязкости системы и очень больших концентрациях инициатора, когда •возрастает вероятность обрыва на инициаторе Г. Шульц установил для системы стирол — натрийнафталин — тетрагидрофуран наличие прямолинейной зависимости fep от 1/[Кат.]'/2; Добавление (CeH5)4BNa (Д"д^10~4), который подавляет диссоциацию ионных пар, приводит к тому, что kv практически перестает зависеть от концентрации катализатора, а это указывает на то, что появление линейкой зависимости связано с процессом диссоциации (рис. 39). Если допустить, что концентрация «живых» Значение т при этом численно равно тангенсу угла наклона прямой, характеризующей зависимость изменения давления вдоль капилляра как функции отношения 1/R. Оно равно угловому коэффициенту "в уравнении, описывающем эту прямолинейную зависимость: А? = а + b • l/R. Величина тс может быть Обычно ф<1, поскольку часть противоионов всегда прочно удерживается полиионами. Водный бессолевой раствор полиэлектролита с концентрацией Со разбавляют раствором нейтральной низкомолекулярной соли постоянной концентрации х°°- Если при этом ионная сила раствора соли больше (меньше) ионной силы исходного раствора полиэлектролита, то зависимость приведенной вязкости от концентрации выражается вогнутой (соответственно, выпуклой)" кривой (см. рис. IV. 3). На практике разбавления производят растворами соли разных концентраций до тех пор, пока не получают прямолинейную зависимость. Это и означает, что ионная сила раствора в ходе разбавления остается постоянной, а подобранная концентрация низкомолекулярного электролита в точности равняется ионной силе исходного раствора полиэлектролита, т. е. Построив прямолинейную зависимость СМ/УР от 1/см, получим отрезок на оси ординат, равный (&нн+&о )/&HH&ptto> LIES A - это метод относительный и поэтому нуждается в калибровке. Она производится с помощью внутреннего стандарта, и для определения в пробе отдельных элементов используется не абсолютная интенсивность аналитической линии, а соотношение интенсивностеи аналитических линий относительно внутреннего стандарта (в данном случае - углерод). Чтобы провести калибровку, используют одну или несколько проб известного состава и строят прямолинейную зависимость соотношения интенсивностеи от массового соотношения элементов. Калибровочные кривые отдельных элементов позволяют путем измерения соотношения интенсивностеи пиков анализируемого Лурос и Лешбрандт [91] для определения содержания лигнина в целлюлозах провели сравнение метода Хальзе (см. Брауне, 1952, стр. 163) и Шведского стандартного метода ССА5 (см. выше) при помощи абсорбциометрических методов Гирца и Бетге с сотрудниками. Полученное по методу Хальзе процентное содержание лигнина для сульфитной целлюлозы было ниже значений, полученных по методу ССА5. При помощи измерений ультрафиолетового поглощения фильтратов первый метод показал 50, а второй 20% потерь кислоторастворимых лигнинов. Общие величины содержания лигнина, т. е. сумма осажденных и растворенных лигнинов, не были обусловлены применявшимся методом и показали прямолинейную зависимость от хлорного числа. Это указывало на то, что величины для общего содержания лигнина являются хорошим приближением к истинному его содержанию в целлюлозе и что фактор, применявшийся для пересчета поглощаемости в величины содержания лигнина, примерно точен. Арбузов и Николаева с сотрудниками подвергают сомнению результаты работ [316, 319], так как «в расчетах ошибочно использовались данные по рефракции растворителя, а не исследуемых веществ» [952]. Они приводят свои величины дипольных моментов для некоторых производных фуразанов и фуроксаиов, а также других азотистых соединений и их N-оксидов. Используя эти данные, они вычислили эллипсоиды поляризуемости фуразанового цикла в фуразанах и фуроксанах, а также его дипольный момент р. = 2,31 D в не конденсированных фуразанах и фуроксанах, р. = 3,34 D — в конденсированных. Авторы выявили прямолинейную зависимость между полярностью (p., D) связи N—>О в различных N-оксидах и частотой ее валентных колебаний (i/, см~]). При переходе от N-оксида триметиламина к пиридин-К-оксиду и далее к диметилфурок-сану и бензофуроксану дипольный момент связи N—>О уменьшается: 5,24; 3,13; 2,07; 1,48 D, что отражает усиление электроне акцепторных свойств остальной части молекулы и оттягивания электронов от кислорода к азоту; этим обеспечивается дополнительное тт-связывание, т.е, увеличение порядка связи N—>О. Согласно расчетам авторов, уменьшение ди-польного момента связи N-»O в указанном ряду соответствует переносу с кислорода на азот 0,7 электрона. Заменяя N его значением из выражения N0 = Nx, получаем прямолинейную зависимость средней степени полимеризации х от вре- В соответствии с этим выражением эксперимент дает прямолинейную зависимость между \gx и 1/Т (рис. 26); по наклону прямой находят значение ——_____ Арбузов и Николаева с сотрудниками подвергают сомнению результаты работ [316, 319], так как «в расчетах ошибочно использовались данные по рефракции растворителя, а не исследуемых веществ» [952]. Они приводят свои величины дипольных моментов для некоторых производных фуразанов и фуроксаиов, а также других азотистых соединений и их N-оксидов. Используя эти данные, они вычислили эллипсоиды поляризуемости фуразанового цикла в фуразанах и фуроксанах, а также его дипольный момент р. = 2,31 D в не конденсированных фуразанах и фуроксанах, р. = 3,34 D — в конденсированных. Авторы выявили прямолинейную зависимость между полярностью (p., D) связи N—>О в различных N-оксидах и частотой ее валентных колебаний (i/, см"1). При переходе от N-оксида триметиламина к пиридин-К-оксиду и далее к диметилфурок-сану и бензофуроксану дипольный момент связи N—>О уменьшается: 5,24; 3,13; 2,07; 1,48 D, что отражает усиление электроне акцепторных свойств остальной части молекулы и оттягивания электронов от кислорода к азоту; этим обеспечивается дополнительное тт-связывание, т.е, увеличение порядка связи N—>О. Согласно расчетам авторов, уменьшение ди-польного момента связи N~»O в указанном ряду соответствует переносу с кислорода на азот 0,7 электрона. Заменяя N его значением из выражения N0 = Nx, получаем прямолинейную зависимость средней степени полимеризации х от вре- В соответствии с этим выражением эксперимент дает прямолинейную зависимость между Igx и 1/Т (рис. 26); по наклону прямой находят значение ——_____ Сформулированные выше соображения о механизме диффузии в напряженно-деформированных полимерных образцах подтверждаются также экспериментальными данными работы [24], в которой исследовалась радиоизотопным методом диффузия полиизопрена в натуральный каучук при одноосном растяжении. Зависимости In D = / (Кр), полученные в данной работе, имеют минимум и качественно соответствуют нашим экспериментальным результатам для ПЭНП и других полимеров. Обработка этих экспериментальных данных показала прямолинейную зависимость In (DH/DO = / (ip — l/Кр) с коэффициентом nt = 0,25, где щ = = KM A7"c (рис. 11.23). При этом точки для полиизопрена с различной молекулярной массой (8,6- 103— 41- 103) ложатся на одну прямую.  Получения свободных Позволяет сформулировать Позволяет существенно Позволяет управлять Перекисных радикалов Переработке резиновых Позволяющие проводить Позволяют количественно Позволяют одновременно |
- |
Навигация